摘要:

AbstractErstmals wurde K10[Co4O9] in Form dunkelroter Einkristalle durch „Reaktion mit der Gefäßwand”︁ beim Tempern inniger Gemenge von KO0,48mit CdO (molares Verhältnis 2,7:1, 73 d, 450°C) in verschlossenen Co‐Bomben dargestellt.Die Strukturaufklärung mittels Vierkreisdiffraktometer (Mo Kα, 2 996 von 2 996 Io(hkl), R = 5,20%, Rw= 3,03%) bestätigt die strukturelle Analogie zu Na10[Co4O9] [2].K10[Co4O9] kristallisiert triklin (Raumgruppe P1) mita = 667,84(5) pm, b = 917,91(9) pm, c = 908,49(7) pm, α = 119,400(7)°, β = 90,851(7)°, γ = 110,260(6)°, Z = 1. (Guinier‐Simon‐Daten, Standardabweichungen in Klammern)Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und mit Werten bereits bekannter Oxo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Tempern inniger Gemenge von K2O, CdO und elementarem In (Einwaageverhältnis 3,1:1,0:1,0) in verschlossenen Ag‐Zylindern (30 Tage, 450°C) erhielten wir neben schwach roten Kristallen von K5InO4[1] auch gelbbraune Kristalle von K14[In4O13]. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 3 698 von 3 698 Io(hkl), R = 4,22%, Rw= 2,45%) erfolgte in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten: a = 687,7 pm; b = 3 118,5 pm; c = 686,4 pm; β = 119,3°; Z = 2. Charakteristischer Teil der Struktur sind „isolierte”︁ Baugruppen [In4O13]14−, die aus vier über Ecken verknüpften InO4‐Tetraedern bestehen und durch kristallographisch unterschiedliche K+in verschiedenen Richtungen verknüpft werden. Dieses Oxid ist isotyp zu Na14[Al4O13] [2]und K14[Fe4O13] [3]. Der Madelunganteil der Gitterenergie MAPLE wird berechnet und mit den binä

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Darstellung der Neopentylvanadium(V)‐VerbindungentC4H9NV(CH2CMe3)3−n(OtC4H9)n[n = 0 (7), 1 (6), 2] wird beschrieben.6und7zersetzen sich photochemisch unter Abspaltung von Neopentan und Bildung der zweikernigen, diamagnetischen Neopentylvanadium(IV)‐Komplexe [(μNtC4H9)2V2(CH2CMe3)2X2] [X = OtC4H9(8), CH2CMe3(11)]. Alle dargestellten Verbindungen werden1H und51V‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Die Röntgenstrukturanalyse von8zeigt einen zweikernigen Komplex mit verbrückenden tert‐Butylimino‐Liganden und einer Vanadium—Vanadium‐Einfachbindung. Darüber hinaus wurden die VerbindungentC4H9N = V(CH2C6H5)(OtC4H9)2und [(μ‐NtC4H9)2V2(CH2SiMe3)2(OtC4H9)2] (10) synthetisiert; die Kristallstrukturen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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AbstractEinkristalle von Rb6[TeMo6O24] · 10 H2O und von Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6· 6 H2O wurden in wässeriger Lösung gezüchtet. Rb6[TeMo6O24] · 10 H2O kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1mit a = 963,40(13), b = 972,56(12), c = 1 056,18(13) pm, α = 97,556(10), β = 113,445(9), γ = 102,075(10)°, Z = 1; 2 860 Reflexe, 215 verfeinerte Parameter, Rg= 0,0257. Die zentrosymmetrischen [TeMo6O24]6−‐Anionen sind parallel zueinander entlang [010] gestapelt. In der Koordinationssphäre des Rb(2) treten mit einer Ausnahme lediglich Kristallwassermoleküle auf (KZ 8). Es liegen stark gewinkelte Ketten aus [TeMo6O24]6−‐Anionen und paarweise verknüpften Rb(2)‐Koordinationspolyedern vor.Rb6[TeMo6O24] · Te(OH)6· 6 H2O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 1 886,4(3), b = 1 000,9(1), c = 2 126,5(3) pm, β = 115,90(1)°; Z = 4, 3 206 Reflexe, 240 verfeinerte Parameter, Rg= 0,0333. Es ist weitgehend isostrukturell mit (NH4)6[TeMo6O24] · Te(OH)6· 7 H2O. Unendliche Stränge aus zentrosymmetrischen Te(OH)6‐Molekülen, die mit ebenfalls zentrosymmetrischen [TeMo6O24]6−‐Anionen durch Wasserstoffbrücken‐bindungen verbunden sind, stellen das charakteristische Strukturmerkmal dar. Von den [TeMo6O24]6−‐Anionen werden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractThe structure of two mixed valent molybdenum phosphates, CsMo2P2O10and K1.5Mo2P2O10· H2O has been solved from single crystals by X‐ray diffraction in the space group P21/c with a = 9.428(1), b = 9.943(2), c = 12.348(2) Å and β = 127.38(1)° for CsMo2P2O10and a = 9.721(2), b = 9.805(3), c = 12.329(3) Å and β = 128.73(2)° for K1.5Mo2P2O10· H2O. These compounds isotypic with NH4Mo2P2O10· H2O and RbMo2P2O10· (1 − x)H2O exhibit the leucophosphite structure. The possibility of cationic non stoichiometry in this structure is also shown by the synthesis of two isotypic compounds A1.5Mo2P2O10· xH2O (A = Rb, Tl). In these monophosphates, one site Mo(1) is fully occupied by MoV, whereas the other octahedral site Mo(2) exhibits a variable valency MoIIIMoIVto MoV. The main difference between these different phosphates deals with the distribution of the A cations inside the tunnels, depending upon their size a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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摘要:

AbstractPb3Fe2F12grown by hydrothermal synthesis, crystallizes in the triclinic system, space group P1, with a = 7.403(2) Å, b = 7.621(2) Å, c = 9.890(3) Å, α = 110.45(2)°, β = 107.98(1)°, γ = 95.92(2)°, V = 483.12(4) Å3, Z = 2. The structure was solved from single crystal data using 3 913 independent reflections (R = 0.045 and Rw= 0.045). Characteristical of this structure is the presence of isolated tetrameric groups [Fe4F20]8−in form of “rings” as previously observed in Ba3Al2F12. “Independent” fluorine ions are also located and their cationic coordination is discussed. In contrast to Ba3Fe2F12, all the rings are parall

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1‐Amino‐3‐fluor‐1,3‐disilazane reagieren mit n‐BuLi zu Cyclodisilazanen. Die Metallierung der Ringe ermöglicht die schrittweise Mono‐ bzw. Disubstitution mit Silylgruppen und eine Kopplung über Silylgruppen. Ein sowohl endo‐ als auch exocyclisch unsymmetrisch substituiertes Cyclodisilazan wurde isoliert. Durch Ammonolyse und Hydrolyse entstehen unter SiN‐Ringspaltung ein 1,3‐Bis(amino)‐ bzw. ein 1‐Am

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über eine EPR‐Einkristalluntersuchung (T = 295 K) an Bis(diethyldiselenocarbamato)nitrosyleisen(I), eingebaut in Tris(diethyldiselenocarbamato)indium(III), berichtet. Die EPR‐Spektren wurden bei Raumtemperatur im X‐Band aufgenommen. Die für die Tensoren g und ANgefundene rhombische Symmetrie mit g1= 2,048, g2= 2,058, g3= 2,062; A 1N= 9,2 · 10−4cm−1, A 2N= 10,0 · 10−4cm−1und A 3N= 11,3 · 10−4cm−1steht im Einklang mit der für den Tris(diethyldiselenocarbamato)‐InIII‐Komplex gefundenen Kristallstruktur. Die Hyperfeinstruktur‐Parameter werden zur Bestimmung der Spindichteverteilung benutzt.Die röntgenkristallographischen Daten von In(Et2dsc)3Raumgruppe P21/c, a = 6,731(3) Å, b = 18,05(9) Å, c = 20,914(10) Å, α = 90.02(2)°, β = 93,74

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie selektive Tieftemperaturfluorierung von H3P mit XeF2in CF2HCl bei −78°C führt in Ausbeuten>85% zu dem bislang in präparativen Mengen nicht in reiner Form darstellbaren, kristallinen H3PF2, das sich durch eine höhere als die erwartete thermische Stabilität auszeichnet. Die IR‐Spektren von H3PF2sowie die seiner deuterierten Isotopomeren HnD3−nPF2(n = 0–3) wurden aufgenommen, zugeordnet und aus 35 experimentellen Wellenzahlen der Grundschwingungen ein Valenzkraftfeld von H3

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGasphasenreaktionen von H3PF2bei Drucken ≤ 10 mbar mit Hydriden (B2H6, HSi(CH3)3, HSn(CH3)3), Aminen (H3N, N(CH3)3) und Halogeniden von B, Si und Ti wurden im IR‐Strahlengang mit einer Zeitauflösung von 15 Sek. untersucht. Daneben wird über Gas‐Feststoff Reaktionen von H3PF2mit KF und AlCl3sowie vergleichende Untersuchungen mit H3PF3und HPF4berichtet. Mit H3N, N(CH3)3und Elementhalogeniden reagiert H3PF2unter Dehydrofluorierung zu H2PF. Dieses eliminiert in Gegenwart von H3N und N(CH3)3weiteres HF, während BCl3und TiCl4zu dem bisher unbekannten H2PCl führen. Die Schwingungspektren der kurzlebigen Moleküle H2PF und H2PCl sowie die ihrer deuterierten Derivate, deren Halbwertszeiten bei ≤ 10 mbar und Raumtemperatur ≤ 12 Min. bzw. ≤ 50 Sek. erreichen, wurden zur Charakterisierung dieser Substanzen aufgenomme

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936191111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY