摘要:

AbstractMolybdänpentachlorid reagiert mit Harnstoff in einer CCl4‐Suspension bei Anwesenheit von POCl3langsam unter Bildung des roten, nadelförmige Kristalle bildenden Nitridokomplexes [Moncl3· Pocl3]4· 2 CCl4, der im Vakuum das eingelagerte CCl4abgibt und in das bekannte [Moncl3· POCl3]4übergeht. Wolframhexachlorid setzt sich mit Harnstoff in siedendem CH2Cl2unter Abspaltung von HCl zu grünem [Cl5 NC(O)NH3] um, dem nach dem IR‐Spektrum eine Zwitterionenstruktur zukommt. MoCl5· POCl3und [Moncl3· POCl3]4· 2 CCl4haben wir durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert.MoCl5· POCl3: Raumgruppe Pnma, Z = 4. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 1631,1; b = 788,7; c = 885,3 pm (1148 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 5,1%). Die Verbindung ist isotyp mit den entsprechenden POCl3‐Addukten von Nbcl5und ReCl5. Abstände: MoO 219 pm, PO 146 pm, Bindungswinkel MoOP 143,7°.[MoNCl3· POCl3]4· 2 CCl4: Raumgruppe P1, Z = 2. Gitterabmessungen bei −50°C: a = 1204,4; b = 1241,7; c = 1938,4 pm; α = 70,14°; β = 72,5°; γ = 83,84° (2971 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 6,6%). Die Verbindung ist isotyp mit [Wncl3· Pocl3]4· 2 POCl3. Die Molybdänatome befinden sich an den Ecken eines Quadrats; sie sind über alternierend lange, gestreckte Nitridobrücken MoN–Mo mit MoN‐Abständen von im Mittel 169,0 bzw. 213,8 pm verknüpft. In trans‐Position zu den MN‐Bindungen befinden sich die O‐Atome der solvatisierenden POCl3‐Moleküle mit Abständ

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAs2S3, das durch Fällung mit H2S aus wäßriger Lösung entstanden ist, enthält neben AsIIIauch Arsen mit kleinerer Oxidationszahl. Wird solches Arsensulfid mit Tetraphenylphosphoniumbromid und Bromwasserstoff in Dibrommethan umgesetzt, so entsteht die Titelverbindung neben anderen Produkten. Höhere Ausbeuten werden bei Einsatz von As4S4erzielt. Nach der Kristallstrukturanalyse hat das [As3Br2S4CH2]−‐Ion folgenden Aufbau: in einem bicyclischen Ringsystem ist eine AsAs‐Gruppe gemeinsamer Bestandteil beider Ringe, der eine Ring besteht außerdem aus einer SCH2S‐, der andere aus einer SAsS‐Gruppe. An das letztgenannte Arsenatom sind zwei Bromatome gebunden. Die AsAs‐Bindung ist 252,1 pm lang. Kristalldaten: triklin, Raumgruppe P1, Z = 2, a = 1143,3, b = 1155,5, c = 1231,9 pm, α = 97,23°, β = 92,89°, γ = 100,37°. Strukturaufklärung mit 2124 b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEinkristalle einer unbekannten Form von CuNdW2O8wurden synthetisiert und mit Vierkreisdiffraktometertechnik röntgenographisch untersucht [Raumgruppe C 11P1; a = 6,1330; b = 6,0760; c = 5,0190 Å; α = 111,79°; β = 93,24°; γ = 111,20°; Z = 1]. β‐CuNdW2O8repräsentiert einen neuen Strukturtyp mit WO6‐Oktaederketten und verknüpfenden OCuO‐ Hanteln, dessen Aufbau mit anderen Kupferwol

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthese der ternären Platinhydride A3PtH5(A ≙ K, Rb oder Cs) gelingt durch Umsetzung der binären Alkalimetallhydride mit Platinschwamm in einer hochreinen Wasserstoffatmosphäre. Röntgenograhische Untersuchungen an pulverförmigen Proben und Neutronenbeugungsexperimente an den deuterierten Verbindungen führten zur Strukturaufklärung. Die Atomanordnungen in den Raumtemperatur‐Modifikationen (Raumgruppe: P4/mbm) enthalten neben planaren [PtH4]2−‐Baugruppen Hydridionen, die ausschließlich von A‐Ionen koordiniert sind. Der Strukturaufbau entspricht dem der ternären Fluoride A3PdF5(A ≙ Rb, Cs). In den kubischen Hochtemperatur‐Modifikationen von Rb3PtH5und Cs3PtH5(Raumgruppe: Pm3m) existieren, bedingt durch Bewegungsvorgänge in den [PtH4]2−‐Gruppen, perowskitartige Strukturen, entsprechend

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine bemerkenswerte Modifizierung von Zeolithen des ZSM‐5‐Typs gelingt auf dem Wege der isomorphen Substitution von Silicium und/oder Aluminium durch Bor. In den H‐Formen derartiger SABO‐Zeolithe liegt Bor bevorzugt in trigonaler Gittersauerstoffkoordination vor und ist 30mit an der Bildung von Brönsted‐Säurezentren nicht beteiligt. Konsequenzen eines isomorphen Boreinbaus für katalytische Reaktionen ergeben sich im wesentlichen aus einer Verringerung der Stärke vorhandener Brönsted‐Zentren sowie aus einer mehr oder weniger starken G

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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摘要:

AbstractAn den isotypen Hydraten SrBr2· H2O und SrI2· H2O (Raumgruppe Pnma) wurden Einkristallneutronenbeugungsmessungen vorgenommen. Die Bindungslängen sowie die Anordnung der verzweigten Wasserstoffbrücken werden mit Raman‐ und IR‐spektroskopischen Daten korreliert. Die zwei‐ bzw. dreifach verzweigten Wasserstoffbrücken sind insgesamt signifikant stärker als gleich lange lineare Brücken zu Br−‐und I−‐Ionen. Die von den beiden Wasserstoffatomen des SrI2· H2O gebildeten H‐Brücken sind, wie die entsprechenden OH‐Schwingungsfrequenzen zeigen, trotz der unterschiedlichen H…︁I‐Abstände gleich stark (H2O symmetrisch). Das Kristallwassermolekül des SrBr2· H2O ist asymmetrisch gebunden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Kristallstruktur der bisher nicht beschriebenen Verbindung GaCrSe3oP20 wurde anhand von Einkristalldaten bestimmt (R = 1,6% für 949 beobachtete (I>2σI) Reflexe). GaCrSe3kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pnma mit Z = 4 (CuTaS3‐Typ) sowie a = 1011,82(7), b = 373,45(3) und c = 1239,2(1) pm. Der Struktur liegen rechteckige Säulen in [010] aus kantenverknüpften CrSe6‐Oktaedern und GaSe4‐Tetraedern der Folge (GaSe4)(CrSe6)2(GaSe4) in [101] bzw. [101]zugrunde, die über die Ecken der Oktaeder‐ und Tetraederbaueinheiten so verknüpft sind, daß in [010] angeordnete Kanäle mit trigonal‐prismatischen Lücken gebildet werden. Die Darstellung von Einkristallen des GaCrSe3erfolgte durch Gasphasen‐transport mit Iod. Das FIR‐ und Ramanspektrum des GaCrSe3sowie die Schwingungsabzählung der Gitterschwingungen dieses Strukturtyps werden mitgeteilt. Neben dem orthorhombischen GaCrSe3existieren im System Ga2Se3–Cr2Se3monoklines Ga1,3Cr0,7Se3und hexagonales

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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摘要:

AbstractAgPb4O4Cl wurde erstmalig dargestellt und die Kristallstruktur an Einkristallen aufgeklärt. AgPb4O4Cl kristallisiert tetragonal (Raumgruppe P4/n – No. 85) mit a = 8,197(2) Å, c = 6,257(4) Å und Z = 2. Die Verfeinerung der Einkristallmessung mittels der Methode der kleinsten Fehlerquadrate ergab den Gütefaktor Rw= 0.049. AgPb4O4Cl zeigt eine Schichtstruktur, wobei Chloridionen die Schichten aus Pb2+, Ag+und O2−trennen. Die kristallchemische Beziehung zum Aufbau der tetragonalen Modifikation von PbO wird da

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

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AbstractDie Reaktion von Me3SiCl mit NH2NHC(S)SMe ergibt als einziges Produkt die Titelverbindung (Me3Si)2NNHC(S)SMe (1). Ihr Molekülgerüst ist nicht planar. Die SiN‐Abstände betragen 176,9(8) bis 178,1(9) pm.1reagiert mit Cp2TiCl2, CpTiCl3, MCl5und CpMCl4(M = Nb, Ta) nicht zu Hydrazido‐ oder Diazenidokomplexen. Mit MoO2Cl2(dmso)2wird der dimere Komplex (dmso)2Mo(μ‐NNC(S)SMe)2Mo(O)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMo2NBr5wird als braunes, feuchtigkeitsempfindliches, paramagnetisches Kristallpulver (μeff= 1,12 B.M. bei 20°C) aus MoBr4und dem Bromid der Millonschen Base, [Hg2N]Br, in siedendem Dibrommethan erhalten. In analoger Weise entsteht W2NBr7als schwarzes, feuchtigkeitsempfindliches, paramagnetisches Kristallpulver (μeff= 0,77 B.M. bei 20°C) aus WBr5. Weder Mo2NBr5noch W2NBr7lassen sich mit PPh4Br in anionische Bromokomplexe überführen. Dagegen erhielten wir das vom W2NBr7abgeleitete [W2NBr8]⊖‐Ion als PPh4⊕‐Salz durch Umsetzung von PPh4[W2NCl10] mit überschüssigem Trimethylbromsilan. PPh4[W2NBr8] setzt sich mit PPh4Br zu PPh4[WNBr4] und (PPh4)2[W2Br10] um. Für WNBr3wird eine neue Synthese aus WBr6und [Hg2N]Br in Dibrommethan bei 80°C beschrieben. Die IR‐Spektre

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885660111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY