摘要:

AbstractDie bisher unbekannten Verbindungen (I): Ba8Pt4Er3O17,5, (II): Ba8Pt4Yb3O17,5und (III): Ba8Pt4Tm3O17,5wurden einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Sie gehören zur Raumgruppe O h1–Pm3m (I): a = 8,3441 Å; (II): a = 8,3145 Å; (III): a = 8,3296 Å; Z = 1. In diesen Verbindungen sind Pt4+‐ und Ln3+‐Ionen oktaedrisch und Pt2+‐Ionen planar durch Sauerstoff koordiniert. Die Kristallstruktur zeichnet sich durch einen Hohlraum in der Mitte der Elem

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer präparative Zugang zu den Verbindungen Et3P71,i‐Pr3P72,n‐Bu3P73,i‐Bu3P74, (H3Si)3P75, (MeH2Si)3P76, (Et2P—SiMe2)3P67durch Umsetzung von Li3P7· 3 DME mit EtBr bzw. i‐PrBr, n‐BuBr, i‐BuBr, H3SiI, MeSiH2Br, Et2P—Sime2Cl wird beschrieben. Die Verbindungen1bis4sind bei 20°C gelb‐grüne, viskose Flüssigkeiten (Viskosität mit der Größe von R steigend), gut löslich in Ethern und unpolaren Lösungsmitteln. (H3Si)3P75bildet farblose Kristalle, die sich (wie ihre Lösungen) bei Lichteinfluß zersetzen, ähnlich wie die von6.6und7werden auch quantitativ gebildet, sind aber nicht unzersetzt isolierbar. Während die Bildung von1über die rote Zwischenstufe Li2EtP7quantitativ erfolgt, ist bei der Umsetzung zum i‐Pr3P7das Li(i‐Pr)2P7faßbar, auf das die Bildung P‐reicherer Phosphane wie i‐Pr3P9zurückgeführt wird. Li3P7läßt sich nicht mit (Me3C3) SiBr zum [(Me3C)3Si]3P7umsetzen. Das Verhältnis R3P7(sym.):(asym.) — beim Et3P71:3 (wie beim Me3P7) — verschiebt sich mit größerem R zugunsten des sym.‐Isomers. Im (H3Si)3P7sind — wie im (Me3Si)3P7—

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über die Komplexbildung von R3P7(R = Et, i‐Pr) mit Cr(CO)5· THF berichtet. R3P7bildet mit einem mol Cr(CO)5· THF das Et3P7· Cr(CO)52(entsprechend i‐Pr3P7· Cr(CO)53), in denen die Cr(CO)5‐Gruppe an ein äquatoriales P‐Atom (Pe) des P7‐Gerüstes gebunden ist. Bei der Reaktion von R3P7mit zwei mol Cr(CO)5· THF bzw. von R3P7· Cr(CO)5mit einem mol Cr(CO)5· THF entsteht Et3P7· 2 Cr(CO)55bzw. i‐Pr3P7· 2 Cr(CO)57, in denen eine Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pe‐Atom, die andere an ein Pb‐Atom (Dreiring) des P7‐Gerüstes gebunden ist.2,3,5und7bilden gelbe Lösungen und gelbe Kristalle. Aus den Lösungen von5bzw.7bilden sich die roten, kristallinen Verbindungen Et3P7· Cr(CO)5· Cr(CO)46bzw. i‐Pr3P7· Cr(CO)5· Cr(CO)48, in denen die Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pe‐Atom gebunden ist und die Cr(CO)4‐Gruppe die beiden weiteren Pe‐Atome des P7‐Gerüstes überbrückt. Die Umsetzung von Et3P7· 2 Cr(CO)55mit einem mol Cr(CO)5· THF führt zu einem Kristallgemisch der Verbindungen5,6, Et3P7· 2 Cr(CO)5· Cr(CO)410und Et3P7· 3 Cr(CO)59, in deren Lösung (THF) die gelben Verbindungen5und9sich langsam in die roten Verbindungen6und10umwandeln. Die Umsetzungen von Et3P7mit Cr(CO)5· THF im Molverhältnis 1:5 führt zu dem Kristallgemisch der Verbindungen10und Et3P7· 3 Cr(CO)5· Cr(CO)411. In10ist die eine Cr(CO)5‐Gruppe an ein Pe‐Atom, die andere an ein Pb‐Atom des P7‐Gerüstes gebunden, während die Cr(CO)4‐Gruppe die beiden Pe‐Atome verbrückt. In11sind zwei Cr(CO)5‐Gruppen an zwei Pb‐Atome des Dreiringes im P7‐Gerüst gebunden, während die dritte an einem Pe‐Atom koordiniert ist und die Cr(CO)4‐Gruppe die beiden weiteren Pe‐Atome verbrückt. Die Verbindungen8bzw.6bilden sich auch durch Umsetzung von R3P7· Cr(CO)5mit (NBD)Cr(CO)4. i‐Pr3P7· 2 Cr(CO)5· Cr(CO)412wird durch Umsetzung von i‐Pr3P7· 2 Cr(CO)57mit (NBD)Cr(CO)4zugänglich. Der Ablauf der Reaktionen wurde anhand der31P‐NMR‐Spektren verfolgt, die Strukturen aus de

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

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AbstractDie Kristallstrukturen der Komplexe P7(Et)3Cr(CO)52, P7(Et)3[Cr(CO)5]25, P7(i‐Pr)3[Cr(CO)5]27, P7(i‐Pr)3Cr2(CO)98und P7(Et)3Cr4(CO)1911wurden an Einkristallen bestimmt.2kristallisiert in der Raumgruppe P1mit a = 1675,5(8) pm; b = 1978,6(9) pm; c = 1382,3(6) pm; α = 94,13(4)º; β = 105,66(4)º; γ = 99,10(5)º und Z = 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle.5: Raumgruppe P1; a = 1171,5(4) pm; b = 1406,6(7) pm; c = 1042,6(7) pm; α = 99,22º(4); β = 114,84º(4); γ = 107,26(3)º; Z = 2.7: Raumgruppe Pbca; a = 1855,2(10) pm; b = 1948,3(8) pm; c = 1742,9(8) pm; Z = 8.8: Raumgruppe P21/a; a = 1750,8(8) pm; b = 1255,9(4) pm; c = 1381,1(6) pm; β = 103,95(5)º; Z = 4.11: Raumgruppe P21/n; a = 1466,3(6) pm; b = 2114,0(7) pm; c = 1314,1(4) pm; α = 92,13(3)º; Z = 4. Die primäre Donorfunktion in2wird von einem homonuklear (2b)P‐Atom ausgeübt. In den Komplexen5und7erfolgt die Bildung der zweikernigen komplexe durch ein P‐Atom des Dreiringes. Im Komplex8fungieren zwei (2b)P‐Atome gemeinsam als zweizähniger Ligand. Dieser wird durch zwei Donorfunktionen der (3b) P‐Atome der Basis zu dem vierkernigen Komplex11erweitert. Die Komplexbildung bewirkt bei der Donorfunktion der equatorialen P‐Atome nur geringe Veränderungen an Bindungsabständen an Bindungsabständen und ‐winkeln. Wird eine Donorfunktion eines P‐Atoms der Basis verwendet, treten größere Veränderungen auf. Dieses ist auch bei einer Funktion der Nortricyclane als zweizähniger Ligand der Fall. Die Cr‐P‐Abstände liegen im Bereich von 233,4 pm bis 239,1 pm für äquatoriale P‐Atome und von 231,7 pm bis 239,5 pm für basale P‐Atome. Die Veränderungen w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

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AbstractDer isomorphe Ersatz von tetraedrisch koordiniertem PV, VVund AsVin oxidischen Verbindungen vom Apatit‐ bzw. Spodiosit‐Typ durch Chrom(V) verleiht den Festkörpern grüne bzw. blaue Farben. Die starke Polyeder‐Verzerrung in den Spodiositen führt zu einer beträchtlichen Symmetrieaufspaltung des angeregten tetraedrischen2T2‐Terms und verschiebt das farbgebende Minimum vom grünen (Apatite) in den blauen Bereich des sichtbaren Spektrums. Die EPR‐Untersuchung gab Aufschluß über die Geometrie und Orientierung der CrO43−‐Polyeder in CrV‐dotierten Spodiositen und erlaubte die Analyse der sehr schwachen Austauschwechselwirkungen zwischen verschiedenen CrO43−‐Tetraedern in der Elementarzelle, die mit steigender CrV‐Konzentration und fallender Temperatur bedeutsamer werden. Es gibt spektroskopische Hinweise, daß an der Verzerrung der CrO43−‐Polyeder und der Aufspaltung des tetraedrischen2E‐Grundzustands vibronische Ja

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

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摘要:

AbstractMono‐ und dilithiiertes Octamethylcyclotetrasilazan (1, 6) reagieren mit Fluorsilanen bzw. F2BN(SiMe3)2unter Erhalt des Cyclotetrasilazangerüstes zu den mono‐ und disubstituierten Verbindungen2–5und7–13. Bei der Umsetzung des Dilithiumsalzes (6) mit einem Fluorsilan im Molverhältnis von 1:1 werden die Bicyclen14und15erhalten. Kristallographische Untersuchungen von2, 3, 8und9zeigen, daß der monosilylierte Achtring in einer Wannen‐, der disilylierte Achtring in einer Sesselkonformation vorliegt. In der Kristallstruktur des Bicyclus14zeigen die Stickstoffatome der Si3N‐Einheiten eine pyram

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840107

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年代:1990

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AbstractNeu dargestellt wurde erstmals Rb6Te2O9durch Erhitzen inniger Gemenge der binären Oxide in Form farbloser, unregelmäßiger Einkristalle (geschlossene Ag‐Bömbchen in Supremaxampullen, 680°C, 45 d).Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten; AgKα; 2083 I0(hkl); R = 9,5%, Rw= 6.6%) belegt die Raumgruppe C2/c. Aus Guinier‐Simon‐Aufnahmen folgt a = 1207,5(7), b = 1266,3(5), c = 1105,3(6) pm, β = 123,1(1)0, Z = 4.Strukturcharakteristisch sind „isolierte”︁ trigonal‐bipyramidale Gruppen [TeO5] und „isolierte”︁ tetraedrische Gruppen [TeO4], was die Bezeichnung Rb6[TeO5][TeO4] richtiger erscheinen läßt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840108

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年代:1990

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AbstractBa6La2Co4O15wurde dargestellt und an Einkristallen mit Röntgenbeugungsmethoden untersucht. Diese Verbindung kristallisiert hexagonal in der Raumgruppe C 6v4–P63mc mit a = 11,8082; c = 7,0019 Å; Z = 2. Ba2+zeigt flächenverknüpfte BaO6‐Oktaeder und große Polyeder mit C.N. = 10 und 12. Co3+ist oktaedrisch und tetraedrisch durch O2−koordiniert. La3+besetzt mit Ba2+eine Punktlage

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840109

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年代:1990

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Abstract(I) BaLaGaO4, (II) BaNdGaO4und (III) SrLaGaO4wurden mit Feststoff‐reaktionen dargestellt und mit Röntgenbeugungsmethoden untersucht. (I) und (II) kristallisieren mit einer zu β‐K2SO4verwandten Struktur. Ba2+und La3+/Nd3+besetzen zwei Punktlagen geordnet, Ga3+hat eine tetragonale Koordination. SrLaGaO4dagegen zeigt K2NiF4‐Struktur. Sr2+und La3+sind statistisch verteilt, Ga3+ist von O2−‐Oktaedern umgeben, die längs [001] ge

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840110

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年代:1990

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AbstractErstmals wurde Ba3In2O5Cl2dargestellt und mit Röntgenmethoden an Einkristallen untersucht. Es kristallen untersucht. Es kristallisiert tetragonal, Raumgruppe D 4h17–I4/mmm mit a = 4,236; c = 24,929 Å, Z = 2. Die Kristallstruktur entspricht dem Aufbau von Sr3Ti2O7. Die Oktaeder‐doppelschichten dieses Typs werden längs [001] durch Cl−‐Io

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905840111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

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