摘要:

AbstractBei der Einwirkung von gasförmigem Kohlendioxyd auf flüssiges Natriumamalgam lassen sich bei Zimmertemperatur 80% des Natriums im Amalgam zu Natriumoxalat umsetzen. Mit steigender Temperatur wird die Ausbeute geringer. Bei Untersuchungen mit anderen Amalgamen wurde eine Abhängigkeit des Reaktionsverlaufes vom Halbstufenpotential der Amalgame festgestellt. Diese Tatsache, sowie Versuche über den Umsatz von Natriumamalgam mit Formaldehyd und Acetaldehyd führten zur Aufstellung einer Theorie über den Mechanismus dieser in heterogener Phase ablaufenden Reakt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1. Im System U3O8–Er2O3bildet sich bei den von uns angewandten Darstellungsbedingungen der Mischoxyde eine Fluoritphase von etwa 27,0–66,7 Mol.‐% Er2O3aus. Die aus DEBYE‐SCHERRER‐Aufnahmen bestimmte Gitterkonstante fällt dabei von 5,349 ± 0,001 Å des Mischkristalls mit 26,6 Mol.‐% Er2O3auf 5,303 ± 0,001 Å des an Erbiumoxyd reichsten Mischkristalls.2. Die Dichten der im Fluoritgitter kristallisierenden Präparate wurden bei 25° C gemessen. Die Dichten für die beiden Fehlordnungstypen wurden berechnet und mit den pyknometrischen Dichten verglichen. Der Bau der Mischkristalle hat ideales Kationengitter mit überschüssigen Anionen auf Zwischengitterplätzen oder rnit Leerstellen im Anionenteilgitter, je nach Zusammensetzung.3. Aus den für die beiden reinen Komponenten extrapolierten hypotetischen Gitterkonstanten ergeben sich strukturelle Beziehungen zu dem Gitter des Erbiumoxyds und dem des noch unbe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670403

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür Silicide solcher Metalle, die in reiner elementarer Form nur schwierig zu beschaffen sind, wird ein Darstellungsverfahren angegeben, welches von Metalloxyden und elementarem Silicium ausgeht und durch Erhitzen im Vakuum unter Absublimieren von SiO zu sehr reinen Metall‐Siliciumverbindungen führt. Diese sind zunächst nach Art einer Legierung in geschmolzenes, überschüssiges Silicium eingebettet und können nach Abkühlung daraus mittels verdünnter Alkalilauge isoliert werden.Es wurden auf solche Art dargestellt: LaSi2, CeSi2, PrSi2, NdSi2, SmSi2und YSi2, sowie Silicide von Yb und Sc. Die chemische Analyse ergab eine den angegebenen Formeln entsprechende Zusammensetzung. Die Röntgenanalyse führte bei den Verbindungen LaSi2bis NdSi2eindeutig auf den ThSi2‐Typ. Dabei ändern sich die Gitterkonstanten innerhalb der isotypen Reihe ein wenig in dem Sinne, wie es der Lanthaniden‐Kontraktion entspricht. Die Bestimmung der Dichte der Verbindungen mittels des Pyknometers ergab Werte von der nach der angeführten Struktur zu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670404

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit dem Ziel der Abtrennung des Titans als (NH4)2TiCl6vom Niob und Tantal wird das Verhalten einiger Verbindungen dieser Elemente, insbesondere der Oxydhydrate und der Chloride gegenüber hochkonzentrierter Salzsäure und die Reaktion der erhaltenen Lösungen mit NH4Cl untersucht.Aus den HCl‐gesättigten Lösungen kann das Titan in jedem Falle als (NH4)2TiCl6ausgefällt werden.Bei der Trennung Ti—Nb werden Ti‐Gehalte bis zu etwa 3% TiO2im Nb2O5in einem Arbeitsgang auf<0,07% TiO2herabgemindert.In einem Gemisch gleicher Gewichtsteile TiO2und Ta2O5gelingt die Abtrennung des Titans bis auf<1% TiO2im Ta2O5.In einem Ti—Nb—Ta—Gemisch wird bei einem Verhältnis Ti:Nb ≤ 2 das Niob vom (NH4)2TiCl6mitgefällt. In der gemeinsamen Ausfällung des Titans und Niobs wird ein Weg zur Trennung dieser beiden Elemente

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670405

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN2S4ist eine ziemlich unbeständige, feste, dunkelrote Substanz, die bei 23° schmilzt. Die Verbindung ist löslich in vielen organischen Lösungsmitteln. N2S4ist diamagnetisch. Die mittlere Oxydationsstufe des Schwefels in der Verbindung ist +1,5. Aus Hydrolysenversuchen ergibt sich, daß N2S4eine Reaktionsformel besitzt, in der Schwefel in folgender Ladungsverteilung vorhanden ist: 1 S4+, 1 S2+, 2 S0; N trägt die negative Ladung. Unter Berücksichtigung des magnetischen Moments, des Absorptionsspektrums und der Hydrolysenversuche wird eine Konstitutionsformel für N2S4vorges

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670406

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCoSO2· 3 H2O besitzt ein Moment von 3,8 Magnetonen, was – bei Berücksichtigung eines Bahnanteils – für Co(I) spricht. Da aber aus chemischen Gründen ein Co(I)‐Dithionit ausscheidet, könnten Co 24+‐Ionen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670407

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Fortführung der Arbeiten über Schwefelwasserstoffe H2Sxwird gezeigt, daß bei der Zersetzung von 150 ml 0,91 m—Na2S2O3‐Lösung mit 42–44 ml 6,03 n‐Salzsäure ein gelbes, viskoses Öl entsteht, das neben Schwefel nur 0,3% H2S enthält. Die Zusammensetzung entspricht im Mittel der Formel H2S354. Es handelt sich bei diesem Produkt mit hoher Wahrscheinlichkeit um ein Gemisch aus höheren Homologen der Schwefelwasserstoffreihe H2Sx, da durch Auflösen von Schwefel in den bisher bekannten Verbindungen H2S2…H2S6keine Präparate von vergleichbarem S‐Gehalt hergestellt werden können. Man erhält auf diesem Wege nur Lösungen der Bruttozusammensetzung H2S10. Eine weitere Untersuchung des hochgeschwefelten Öles (Molekulargewichtsbestimmung, Viskositäts

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670408

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden C‐reiche Carbide von Molybdän untersucht und gezeigt, daß es sich nicht um das kubisch flächenzentrierte Mo2C handelt, sondern um eine Phase, die mehr einem Monocarbid MoC mit geringem Kohlenstoffdefekt entspricht. Das kubisch flächenzentrierte Gitter mit aw= 4,27 kX. E. dürfte jedoch nicht die wahre Struktur sein. Vermutlich stellt dieses Gitter nur eine Unterstrukt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670409

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reduzierbarkeit von Nb2O5, von Ta2O5und von Mischungen der beiden Pentoxyde wurde bei 900° C im Wasserstoff‐Wasserdampf‐Strom untersucht.Nb2O5und Ta2O5sind miteinander vollständig mischbar. Die festen Lösungen mit>76% Nb2O5besitzen ein anderes Röntgendiagramm als die niobärmeren Mischungen. In der Pentoxydphase ist auch der Sauerstoffgehalt innerhalb gewisser Grenzen variabel.Niobdioxyd vermag Tantaldioxyd aufzunehmen. Es existiert also auch eine Dioxydmischphase.Wirkt feuchter Wasserstoff auf Pentoxydmischungen ein, so ist der Gleichgewichts‐Bodenkörper – je nach vorgegebenem Niob‐Tantal‐Verhältnis und je nach H2O‐H2‐Verhältnis in der Gasphase – entweder heterogen oder homogen: Es liegt eine Pentoxydmischphase neben einer Dioxydmischphase oder nur eine dieser beiden Phasen vor. Die im heterogenen Gebiet vorliegende Zusammensetzung der festen Phasen ist (bei konstanter Temperatur und P H 2+ P H 2O= 1 at) durch den vor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670410

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden die Systeme Lif/MoO3, NaF/MoO3, KF/MoO3, RbF/MoO3und CsF/MoO3mit Hilfe der thermischen Analyse und röntgenographisch untersucht. In den Systemen mit KF, RbF und CsF kommt jeweils eine Verbindung der Zusammensetzung M3MoO3F3, kongruent schmelzend, im System NaF/MoO3jedoch inkongruent schmelzend vor. Im System LiF/MoO3existiert die analoge Verbindung Li3MoO3F3nicht. Hieraus wird geschlossen, daß die Li‐Verbindung eine negative Bildungsenergie, die Na‐Verbindung eine schwach positive und die übrigen Alkalitrioxotrifluoromlybdate stärker positive Bildungsenergien besitzen. Aus einer energetischen Betrachtung ergibt sich, daß die Komplexbildungsenergie QK(MoO3+ 3 F−→ [MoO3F3]3−+ QK) größer als Null ist. Daß trotzdem in der Systemreihe MF/MoO3eine negative Bildungsenergie (Li‐Verbindung) vorkommt, kann in befriedigender Weise gedeutet werden.Die Verbindungen M3MoO3F3kristallisieren kubisch. Beim Schmelzen der Verbindungen an feuchter Luft erfolgt ein Austausch von Fluor gegen Sauerstoff unter Bildung von M3MoO4F als Folge einer durch die Luftfeuchtigkeit verursachten Hydrolyse. LiF reagiert mit MoO3beim Erhitzen unter Bildung von MoO2F2. Bei der Einwirkung von KF in Wasser auf MoO3wurden ebenso wie beim Auflösen von K3MoO3F3Polyfluoromolybdate wechselnder Zusammensetzung z. B. 8 MoO3·

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670411

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY