摘要:

AbstractBei der Reaktion von Trinatrium‐henicosaphosphid, Na3P21(1), mit Acetylaceton oder Eisessig wird als Endprodukt das Hydrogenhenicosaphosphid Na2HP21(2) gebildet. Der Angriff des Protons erfolgt am phosphidischen P‐Atom der Norbornan‐analogen P7(5)⊖‐Mittelgruppe des P213−‐ Ions als der Stelle größter Nucleophilie. Zur Bildung von P21H3reicht die Basizität des HP212−‐Ions gegenüber den genannten Protonierungsmitteln nicht aus; mit stärkeren Säuren finden Umlagerungen de

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

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AbstractDie Eignung verschiedener chlorierender Transportmittel für den chemischen Transport der Oxoniobate des Zinks und Cadmiums wurde untersucht. Es gelang erstmals, mm3‐große Kristalle von CdNb2O6und von monoklinem (Zn, Nb)12O29durch Abscheidung aus der Gasphase zu erhalten. Für ZnNb2O6konnten mit Cl2und NbCl5/Cl2als Transportmittel höhere Transportraten erzielt werden als bei Versuchen mit HCl. Ein Vergleich berechneter (EPCBN) und experimenteller Transportraten ermöglichte es, Enthalpiewerte für ZnNb2O6und CdNb2O6abzus

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSingle crystals of Na3ErCl6were obtained via the metallothermic reduction of ErCl3with Na. The crystal structure is that of the mineral cryolite with a = 684.54(4), b = 725.18(4), c = 1012.39(6) pm, β = 90.768(5)°, Z = 2, space group P21/n. Two applicable synthetic routes to pure powder samples of the chlorides Na3MCl6(M  EuLu, Y, Sc) are described. With M  DyLu, Y, Sc, these are isotypic with Na3ErCl6while those with M  Eu, Gd, Tb adopt a „stuffed”︁ LiSbF6‐type structure. The dimorphism of Na3GdCl6and dependence of the lattice constants and the molar volume upon temperature has been investigated: At 205°C, a first‐order phase transition from the stuffed LiSbF6‐type Na3GdCl6‐I to the cryolite‐type Na3GdCl6‐II occurs exhibiting a 3.71% negat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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AbstractK2Li4UO6wurde erstmals dargestellt durch Austauschreaktion von α‐Li6UO6mit K2O [K: U = 2,0:1, Au‐Rohr; Einkristalle 750°C, 30 d; Pulver 680°C, 10 d]. Die unregelmäßigen, gegen Luftfeuchtigkeit empfindlichen gelben Einkristalle kristallisieren in P3)m1 (Z = 1) mit a = 619,27(5), c = 533,76(6) pm. Nach der Strukturaufklärng (PW 1100, AgKα, R = 4,80%, Rw= 4,81% für 220 I0(hkl) liegt ein neuer Strukturtyp vor, für den neben der isolierten Gruppe [UO6] die C.N. = 12 für K+charakteristisch ist. Vier O2−koordinieren Li(1) planar, sechs O2−Li(2) oktaedrisch.Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE wird berechnet und diskutiert.Analog konnten erstmals Rb2Li4UO6und Cs2Li4UO6als blaßgelbe, wenig feuchtigkeitsempfindliche Pulver dargestellt werden (jeweils Au‐Rohr, 680°C, 10 d). Nach Pulverdaten sind beide mit K2Li4UO6isotyp [Rb2Li4UO6: a = 622,91(5), c = 535,93(6) pm; Cs2Li4UO6: a = 626,70(

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractWir berichten über die Phasendiagramme der quasi‐binären Systeme InClSnCl2und KClSnCl2, die wir aus DTA‐ und Röntgenuntersuchngen abgeleitet haben. In beiden Systemen existiert eine nichtstöchiometrische Phase der Zusammensetzung A2−2xSn5+xCl12(wobei 0 ⩽ x ⩽ 0,15 für A = In bzw. 0 ⩽ x ⩽ 0.14 für A = K), eine peritektische Verbindung des Typs ASn2Cl5und eine dystektische 1:1 Verbindung. Die nichtstöchiometrischen Phasen sind beide isotyp zu Th7S12. KSn2Cl5kristallisiert im tetragonalen NH4Pb2Br5‐Typ (R.G. 14/mcm; a = 803,55(3), c = 1387,5(5) pm), InSn2Cl5im monoklinen NH4Pb2Cl5‐Typ (R.G. P21/c; a = 891,7(3) b = 800,2(3), c = 1251,0(4) pm, β = 89,55(5)°). Für InSnCl3(a = 1680(3), b = 799,2(9), c = 845,4(10) pm, β = 90,8(1)°) wurden die Gitterkonstanten nur aus indizierten Röntgenplverdiagrammen abgeleitet. Im InClSnCl2‐System gibt es zusätzlich eine peritektische In4SnCl6‐Verbindung (R.G. Pmma; a = 1270(2), b = 2515(3), c = 1456(1) pm, (abgeleitet aus Einkristalldaten)) und eine dystektische In9SnCl11‐Verbindung (tetragonal primitiv; a = 864,6(2), c = 1219,3(6) pm,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

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AbstractDie Titelverbindung wird durch Umsetzung von Mo(CO)3(terpy) mit (CH3)3SiN3in CH3CN in Form roter Kristalle erhalten. Nach der röntgenographischen Strukturbestimmung kristallisiert [MoN(N3)2(terpy)]+[MoN(N3)4]−· MoN(N3)3(terpy) in der Raumgruppe P1mit 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle; a = 1039,3, b = 1384,6, c = 1685,4 pm, α = 112,4°, β = 108,1°, γ = 88,3°, R = 0,035 für 4376 unabhängige Reflexe. Die Struktur ist aus drei verschiedenen Einkernkomplexen aufgebaut. Im neutralen Komplex MoN(N3)3(terpy) bildet das Mo‐Atom die Koordinationszahl 7 in Form einer pentagonalen Bipyramide aus, wobei der Terpyridinligand und zwei Azidgruppen die Pyramidenbasis bilden. In axialen Positionen befinden sich der Nitridoligand und die dritte Azidgruppe. Das dreifach gebundene Nitridostickstoffatom (Mo1N1 = 165,6 pm) bewirkt einen starken trans‐Effekt, der zu einem sehr langen Abstand von 245,7 pm zum Nαder trans‐ständigen Azidgruppe führt. Der kationische Komplex [MoN(N3)2(terpy)]+leitet sich von MoN(N3)3(terpy) durch Abspaltung der trans‐ständigen Azidgruppe ab. Es verbleibt für das Molybdänatom die Koordinationszahl 6 in Form der sehr seltenen pentagonalen Pyramide. Im Anion [MoN(N3)4]−bildet das Molybdänatom die Koordinationszahl 5 in Form einer tetragonalen Pyramide aus. Der Nitridoligand besetzt die Pyramidenspitze, die Basis wird von den Nα‐Ato

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Verbindungen R[ReS4] (1), R′[ReS9] (2), (NH4)4[Re4S22]·2 H2O (3), R′2[Cl2Fe(MoS4)FeCl2]x[Cl2Fe(ReS4)FeCl2]1−x(x = 0,3 (4), 0,5), R′2[(ReS4)Cu3I4] (5) und RR′2[(ReS4)Cu5Br7] (6) (R  NEt4; R′  PPh4) wurden durch Reaktion von Perrhenaten oder Rhenium(VII)‐oxid mit Sx2−‐Lösngen (unter verschiedenen Bedingungen) bzw. aus Metall‐Halogeniden mit [ReS4]−‐Ionen dargestellt. Alle Verbindungen wurden durch vollständige EinkristallStrukturanalyse charakterisiert.1P6mm, a = 814,9(2), c = 653,8(1) pm, V = 376,0. 106pm3, R = 0,019 für 329 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0)); (Näherngslösng; s. Text).2P21/n, a = 1071,6(3), b = 1547,0(5), c = 1746,3(5) pm, β = 91,62(2)°, V = 2893,6·106pm3, R = 0,070 für 4279 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0)).3F43m, a = 1520,3(3) pm, V = 3514,0·106pm3, R = 0,040 für 188 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0)).4P1, a = 1018,6(3), b = 1306,4(3), c = 2018,7(6) pm, α = 100,58(2), β = 100,69(2), γ = 100,98(2)°, V = 2523,6·106pm3, R = 0,062 für 5087 unabhängige reflexe (F0>3,92 σ(F0)); ((PPh4)2[Cl2Fe(MoS4) FeCl2]0,5[Cl2Fe(ReS4) FeCl2]0,5: a = 1018,5(2), b = 1306,9(3), c = 2018,7(5) pm, α = 100,55(2), β = 100,65(2), γ = 100,94(2)°, V = 2525,7·106pm3, R = 0,071 für 6619 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0))).5P21/m, a = 1613,4(5), b = 1448,0(3), c = 2378,0(6) pm, β = 105,43(2)°, V = 5355,0·106pm3, R = 0,125 für 5125 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0)).6P21/m, a = 962,3(5), b = 2485,8(15), c = 1429,2(5) pm, β = 99,70(3)°, V = 33

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Kristallstruktur von Zinkpyromellitat‐Heptahydrat vereint Merkmale von schichtartigen, zeolithischen und ionenaustauschfähigen Verbindungen. Dem strukturellen Aufbau entsprechend ist diese Verbindung, die in Form von Einkristallen in wässerigem Kieselgel dargestellt wurde, als Zn(H2O)5[ZnC6H2(COO)4]·2H2O zu formulieren. Zn(1) ist verzerrt tetraedrisch von vier Carboxylatsauerstoffatomen der Pyromellitattetrannionen koordiniert. Dies führt zu gefalteten [ZnC6H2(COO)4] n2n−‐Schichten, an die Zn(2) durch nur ein Carboxylatsauerstoffatom gebunden ist. Die Koordinationssphäre von Zn(2) wird durch fünf Wassermoleküle zu einem leicht verzerrten Oktaeder ergänzt. Im Schichtzwischenraum befinden sich Wassermoleküle. Die [ZnC6H2(COO)4] n2n−‐Schichten sind durch kanalartige Hohlränme gekennzeichnet, die sich entlang [100] erstrecken und weitere Wassermoleküle aufnehmen. Wasserstoffbrückenbindngen spielen im Kristallve

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie bisher nur aus Pulverdaten bekannten Strukturen der Verbindungen FeAs2(Löllingit) und RuTe2(Pyrit) wurden anhand von Einkristalldaten neu bestimmt. Die Darstellung der FeAs2‐Einkristalle (Kantenlänge bis zu 6 mm) erfolgte durch Gasphasentransport mit Iod, die Einkristalle des RuTe2wurden aus einer Tellurschmelze erhalten. Die Verfeinerung der Strukturparameter konvergierte beim FeAs2für 511 beobachtete Reflexe (I>2σI) bei R = 3.9% und beim RuTe2für 429(410) beobachtete Reflexe (I>3σI) bei 3,8% (3,7%) (zwei Kristalle). Einige Reflexe des RuTe2mit I>2σIsind auf Mehrfachreflexionen zurü

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titelverbindung entsteht als Nebenprodukt bei der partiellen Oxidation von Mo2NCl7in POC3‐Lösng mit Chlor und anschließender Umsetzung mit PPh4Cl in Form schwarzer, in der Durchsicht roter, feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle. Zur Synthese besser geignet ist die direkte Umsetzung von PPh4[MoNCl4] mit MoCl5in Dichlormethan‐Lösng. (PPh4)2[Mo2NCl9]2wurde durch das IR‐Spektrum und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (9225 unabhängige, beobachtbare Reflexe, R = 5,8%). Die Gitterkonstanten sind bei 20°C: a = 1144, b = 1517, c = 2000 pm, α = 79,8°; β = 80,1°; γ = 72,1°. (PPh4)2[Mo2NCl9]2besteht aus PPh4⊕‐Kationen und Anionen Mo2NCl9⊖, die über zwei Chlorobrücken mit MoCl‐Abständen von 243 und 287 pm dimerisieren. In den Mo2NCl9⊖‐Einheiten sind die Molybdänatome über gestreckte MoVINMoV‐Brücken (Bindungswinkel 179° bzw. 174°) mi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875541111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY