摘要:

AbstractEs werden Carbosilane mit vier Si‐Atomen isoliert und ihre Reaktionen untersucht. Aus den Pyrolyseprodukten von CH3SiCl3wurde 2,2,4,4,6,6,8,8,‐octachlor‐2,4,6,8‐tetrasilabicyclo[3.3.0]oct‐1(5)en (1) isoliert. Es bildet mit CH3MgJ 2,2,4,4,6 6 8 8‐octamethyl‐2 4 6 8‐tetrasilabicyclo[3.3.0]oct‐1(5)en (2), das mit Brom zu 1,5‐dibrom‐2,2,4,4,6,6,8,8‐octamethyl‐2,4,6,8‐tetrasilabicyclo[3.3.0]octan (3) reagiert. Mit LiAlH4wird aus (3) Verbindung (2) zurückgebildet. (3) spaltet um 130°C zu (2) und Br(CH3)2SiCH2Si(CH3)2CCSi(CH3)2CH2Si(CH3)2Br (4). Aus dem Umsetzungsprodukt von CH2Cl2mit Silicium wurde [SiCl2CH2]4(5) isoliert, deren SiCl Gruppen mit CH3MgJ zu [Si(CH3)2CH2]4(6) reagieren, mit LiAlH4die Verbindung [SiH2CH2]4(7) bilden. Das zu Verbindung (5) isomere 1‐trichlorsilymethylen‐1,3,3,5,5‐pentachlor‐1,3,5‐trisilacyclohexan (8) tritt zusammen mit (5) auf. (8) bildet mit LiAlH4das 1‐silylmethylen‐1,3,5‐trisilacyclohexan (9). Es werden die PMR‐Spektren der V

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMolybdänsäure bzw. Molybdänoxid‐Hydrate sind nicht durch Ansäuern beliebiger Alkalimolybdat‐Lösungen zu erhalten, sondern offenbar nur aus Natriummolybdat‐Lösungen bei Raumtemperatur bis maximal 70°C. In allen übrigen Fällen erhält man der Molybdänsäure chemische sehr ähnliche Alkalipolymolybdate („Molybdän‐;C‐Phasen”︁) sehr geringen Alkaligehaltes, wobei die Polymolybdate des Ammoniums, Kaliums und Natriums im gleichen Gittertypus (bcc) kristallisieren.Präparationsbedingungen, thermischer Abbau und d‐Werte dieser Verbindungen sowie von Mo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeu dargestellt wurden die Verbindungen RbDyO2[a = 3,48; c = 19,4 Å], RbHoO2[a = 3,46; c = 19,4 Å], RbErO2[a = 3,45; c = 19,4 Å], RbTmO2[a = 3,44; c = 19,4]; RbYbO2[a = 3,41; c = 19,24Å], RbLuO2[a = 3,40; c = 19,15Å]. Alle Verbindungen sind farblos und kristallisieren hexagonal‐rhomboedrisch im α‐NaFeO2‐;

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird die Erweiterung des viergliedrigen Ringsystems C3H6Cl3N2OP (I) mit Phenylisocyanat zu dem sechsgliedrigen Ringsystem C10H11ClN3O3P (III) beschrieben. Mit Hilfe des1H‐KMR‐Spektrums wird die Eintrittsstelle der Isocyanatmolekel in (I) lokalisiert.Ferner wird gezeigt, daß die phenylsubstituierten P–N‐Vierringe (C6H5Cl2PNCH3)2und [(C6H5)2ClPNCH3]2mit Methylisocyanat keine Ringerweiterung eingehen und daß sie zu den jeweiligen Phosphinoxidchloriden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Bodenkörperbereich mit O/Nb = 2,00 bis 2,50 des Systems NbOH2H2O wurde die 1300°C‐Isotherme bestimmt. Dabei wurden Gleichgewichtsphasen bzw. Phasen‐grenzen mit den Atomverhältnissen O/Nb = 2,000 to 2,024 | 2,417 | 2,453 | 2,464–2,467 | 2,472–2,478 | 2,483 | 2,489–2,500 gefunden und analytisch sowie röntgenographisch charakterisiert.Aus den Messungen ergeben sich die Freien Bildungsenthalpien (1300°C) dieser Phasen. Für die Bildung aus den jeweiligen Nachbarphasen beträgt die negative Freie Enthalpie nur wenige cal/Mol NbOx.Über metastabile NbO

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Substitution einer Amidogruppe im Diamidothiophosphat durch Fluorid‐Ionen in schwach alkalischer Lösung führt zu Salzen der Oxothiofluoroamidophosphor(V)‐säure, H[POSF(NH2)]. Berichtet wird über Darstellung und Eigenschaften des Kaliu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von wasserfreiem TiCl3mit KSCN in Acetonitril bei Gegenwart von Tetrabutylammoniumrhodanid erhält man [(n‐;C4H9)4N]3[Ti(NCS)6]. Reflexionsspektrum, Lösungsspektrum in Acetonitril sowie die Resultate von Messungen der paramagnetischen Suszeptibilität von 78–308°K werden mitgeteilt.Aus den nach der FIGGISschen Methode ausgewerteten μeff‐Werten für verschiedene Temperaturen werden die Spin–Bahn‐Kopplungskonstante, der STEVENSsche Elektronendelokalisierungsparameter sowie die Größe der axialsymmetrischen Feldkomponente abgeleitet. Das Ligandenfeld besitzt trigonale Symmetrie. Röntgenographische Untersuchungen ergeben die Raumgruppe T h6–Pa3, die Ti3+‐Ionen besitzen die kristallographische P

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTrans‐2‐aminocyclohexylmercaptan (H–ACM) bildet mit Übergangsmetallionen Komplexverbindungen des Typs: MII(ACM)2(MII= Ni, Pd, Pt) und [MII{MII(ACM)2}2]X2· 2 CH3OH (MII= Ni, Pd; X = Br, Cl). Daneben entstehen Kobaltkomplexe der Zusammensetzung [Co(ACM)X]2(X = Br, Cl); CoIII(ACM)3und [CoII{CoIII(ACM)3}2]Br2. Aus magnetischen Untersuchungen, Leitfähigkeitsmessungen und Reaktionsverhalten folgt eine planare bzw. oktaedrische

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe von elektrischen Leitfähigkeitsmessungen wurde das Verhalten von SC(SH)(NH2) in wäßrigen Lösungen bei verschiedenen Konzentrationen zwischen 0 und 40°C untersucht. Die Temperaturabhängigkeit der Äquivalentleitfähigkeit des [SC(S)(NH2)]−‐Ions läßt sich durch die Gleichung (in cm2Ω−1· g‐Äqu.−1; T in °K)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \Lambda _0^{\rm T} ([{\rm SC(S)(NH}_{\rm 2})]^ -) = 0,918 \cdot {\rm T} - 222,8 $$\end{document}beschreiben. Die konzentrationsunabhängige Dissoziationskonstante des SC(SH)(NH2) beträgt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_{\rm a} = (1,13 \pm 0,03) \cdot 10^{ - 3}. $$\end{document}Der Zerfall des SC(SH)(NH2) in wäßriger Lösung erfolgt nach dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung; formale Aktivierungsenergie des Zerfalls ΔHA= 21,06± 0,50kcal/Mol für\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm SC(SH)(NH}_{\rm 2}) \to {\rm NH}_{\rm 3} + {\rm CS}_{\rm 2}. $$\end{document}Für das [SC(S)(NH2)]−‐Ion wurden bei 25°C der STOKESSche Radius zu rs= 1,81 Å, der Radius des hydratisierten Ions zu rHydr.= 3,56 Å und der Grenzwert des Diffusionskoeffiziente

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer 1,1‐Komplex des p‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraacetat‐Ions mit Kobalt(II) ist stabiler als derjenige des gleichen Ligandions mit Nickel(II). Sowohl die 1,1‐Komplexe der p‐ als auch die der m‐Phenylendiamin‐N,N,N′,N′‐tetraacetationen mit einigen 3d‐Metallionen sind stabiler, als nach den Basizitäten der Ligandanionen zu erwarten ist. Durch Vergleiche mit geeigneten Ligandsystemen wird versucht, die Stabilisierung quantitativ zu bestimmen. Als Ursachen des anomalen Verhaltens werden die Bindungsverhältnisse angesehen. Der Grad der Stabilisierung ist abhängig vom Ligand und von der Zahl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693650111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY