摘要:

AbstractEs wird über Röntgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen von (I) Nd1,5Sr0,5(Cu, Al)O4und (II) Nd2(Cu, Ni)O4berichtet. I kristallisiert im K2NiF4‐Typ [a = 3,7338; c = 12,7378 Å; Raumgruppe D4h17–I4/mmm; Z = 2]. II enthält Cu2+und Ni2+statistisch verteilt, mit orthorhombischer Verzerrung des K2NiF4‐Typs [a = 5,3653; b = 5,4364; c = 12,4599 Å; Raumgruppe C2v17–Cc2a; Z = 4]. In I und II ist die ursprünglich planare Koordination von Cu2+des Nd2CuO4‐Typs v

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBa4In2O7wurde erstmals dargestellt und an Einkristallen mit Röntgenbeugungsmethoden untersucht. (Raumgruppe D4h17–14/mmm, a = 4,175; c = 29,483 Å; Z = 2). Es liegt eine enge kristallchemische Verwandtschaft zu Ba3In2O6und z. B. La2SrCu2O6vor. Eine der Sauerstoffpunktlagen ist nur zur Hälfte besetzt; das macht den Schichtstrukturaufbau verständlich. Ba4In2O7wird mit Sr4Tl2O7verglichen. Eine Diskussion zeigt, daß Ba5In2O8vermutlich mit Ba4In2O7identis

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm System Mn4−xMgxTa2O6wurden Einkristalle für x = 3,4 mit Röntgenbeugung untersucht (Raumgruppe D 43d–P3c1, a = 5,2141; c = 14,178 Å, Z = 2). Mn2+und Mg2+besetzen die entsprechenden Metallpunktlagen partiell geordnet. Der Grad der Ordnung wird im Vergleich zu Mn2Zn2Nb2O9, Mn3ZnNb2O9und den Oxotantalaten (MM′)4Ta2O9[M, M′ = Zn, Ni, Mg

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTransportexperimente mit CrP sowie MnP unter Zusatz von Iod als Transportmittel ergaben gut ausgebildete Kristalle, deren Größe maximal V ≈︁ 50 mm3(CrP), bzw. 1 ≈︁ 10 mm (MnP) erreichte.CrP wird in der weniger heißen Zone abgeschieden (1050 → 950°C). Bei Transportmitteldichten D ≤ 26 · 10−6[mol I2/cm3] liegt CrP neben CrI2,1in der Senke vor. Modellrechnungen erlauben eine Eingrenzung der Bildungsenthalpie ΔnBH 298o(CrPs) = ‐25,5 ± 2 [kcal/mol] anhand der experimentell ermittelten Zusammensetzungen der Gleichgewichtsbodenkörper; sie zeigen ferner, daß die Löslichkeit von CrP in der Gasphase durch CrI2,g, Cr2I4,g, P2,gund P4,gbedingt wird und I2,g, HIg, PI3,gund P2I4,gals Transportmittel anzusehen sind.MnP wandert im Temperaturgradienten (1000 → 1100°C) aufgrund einer exothermen Reaktion, wobei im Quellenraum neben MnP auch MnI2,1auftreten kann. Thermodynamische Modellrechnungen zum chemischen Transport von MnP mit Iod geben die beobachteten Transportraten und die Phasenverhältnisse im Bodenkörper gut wieder. Danach ist das heterogene Gleichgewicht\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm MnP}_{\rm s} + 2{\rm HI}_{\rm g} {\rm = 1/2 Mn}_{\rm 2} {\rm I}_{{\rm 4,g}} {\rm + 1/4P}_{{\rm 4,g}} {\rm + H}_{{\rm 2,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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摘要:

AbstractSynthese, Kristallstruktur und Redoxreaktivität von [Co(tacn)(ttcn)]Br3· 3 H2O (tacn = 1,4,7‐Triazacyclononan; ttcn = 1,4,7‐Trithiacyclononan) werden beschrieben. Mittlere CoS‐ und CoN‐Bindungsabstände werden zu 2,247 Å bzw. 1,961 Å bestimmt. Das Redoxpotential für [Co(tacn)(ttcn)]3+/2+bei 25°C (I = 0,1 M) ist + 0,01, während es für das Paar [Co(tacn) (ttcn)]2+/1+bei −1,15 V gegen NHE mittels der cyclischen Voltammetrie bestimmt wurde. Die Elektronenaustauschgeschwindigkeitskonstante, k11, M−1s−1, für [Co(tacn)(ttcn)]3+/2+wurde über die Messung der Kinetik der gekreuzten Redoxreaktionen zwischen [Co(tacn)(ttcn)]3+und [[Ru(NH3)6]2+mit Hilfe der Marcus‐Gleichung bestimmt: 4,2 X 104M−1s−1(25°C, I = 0,1 M). Für das analoge Komplexpaar [Co(ttcn)2]3+/2+wurde diese Konstante durch1H‐NMR‐Linienverbreiterungsmethoden direkt gemessen: k11= 1,6 X 105M−1s−1(25°C; I = 0,2 M). Für [Fe(tacn)2]3+/2+wurde diese Konstante pulsradiolyti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über EPR‐Untersuchungen zum Halogen‐Ligandenaustausch an den 4t 52g‐„low‐spin”︁‐Halogenonitrosyltechnetat(II)‐Komplexen (n‐Bu4N)2[Tc(NO)Cl5], (n‐Bu4N)[Tc(NO)Br4] und (n‐Bu4N)[Tc(NO)I4] berichtet. Die Spektrenparameter go, a Tco,g‖und A ‖Tcder verschiedenen beobachteten Gemischtligandkomplexe des Typs [Tc(NO)X4−pYpZ]2−(X, Y–Cl, Br, I; Z – axial koordiniertes Solventmolekül bzw. Halogenid) zeigen eine definierte Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Koordinationssphäre und erweisen sich für die eindeutige Charakterisieru

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

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摘要:

AbstractElektronenabsorptions‐, Infrarot‐ und Kernresonanzspektren (1H,13C,29Si,15N) der Titelverbindungen RR′NCSSN[Si(CH3)3]2mit R = R′ = CH3, C2H5, CH(CH3)2, CH2C6H5sowie mit R = CH3und R′ = C6H5werden mitgeteilt und diskutiert.Folgende Kopplungskonstanten wurden ermittelt (R = R′ = CH3):\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} ^{\rm 1} {\rm J}\left({{}^{\rm 1}{\rm H} - {}^{12}{\rm C}} \right) = 119{\rm Hz},{}^2{\rm J}({}^1{\rm H} - {}^{29}{\rm Si} = 6,5{\rm Hz}, \\ ^{\rm 1} {\rm J}\left({{}^{{\rm 13}}{\rm C} - {}^{12}{\rm Si}} \right) = 57,7{\rm Hz},{}^2{\rm J}({}^{13}{\rm C} - {}^{15}{\rm N} = 1,97{\rm Hz}, \\ ^{\rm 1} {\rm J}\left({{}^{{\rm 29}}{\rm Si} - {}^{15}{\rm N}} \right) = 8,97{\rm Hz},{}^3{\rm J}({}^{15}{\rm N} - {}^1{\rm H)} \approx 0,5{\rm Hz}{\rm .} \\ \end{array} $$\end{document}Für die Verbindung mit R = R′ = CH3beträgt die freie Aktivierungsenergie der Rotationsbarriere um die NCS‐Bindung ΔG*= 58 kJ/mol bei der

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

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AbstractMit Einkristall‐Röntgenbeugungsmethoden wurde an Ba6Dy2Al4O15ein neuer Strukturtyp gefunden. Es kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D 2h17–Cmcm, a = 5,898; b = 10,183; c = 14,877 Å, Z = 2. Den Aufbau dieser Verbindung bestimmt ein BaO‐Gerüst mit einer 8+1‐Sauerstoffkoordination um Ba2+, ferner eckenverknüpfte Doppeltetraeder um Al3+und isolierte Oktaeder um Dy3+. Ein O2−auf einer partiell besetzten Punktlage ausschließlich z

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUnter Einwirkung von gasförmigen HgCl2geht CuNb2O6in Nb2O5über wenn die Reaktionsprodukte CuCl und CuO im Temperaturgefälle (z. B. 1 000 → 900°C) an das kältere Ende einer geschlossenen Ampulle wandern können. Durch Abbrechen des Abbauvorganges ließen sich (Cu, Nb)12O29und (Cu, Nb)15O37als metastabile Zwischenprodukte erhalten. Nach dem Ergebnis der hochauflösenden Durchstrahlungs‐Elektronenmikroskopie sind die neuen Oxide aus kantenverknüpften [3 × 4]‐ bzw. [3 × 5]‐Blöcken in monokliner Anordnung aufgebaut und damit als Mitglieder der Strukturfamilie M3nO8n−3(n = 4 bzw. 5) anzusehen. Die Realstrukturen zeigten eine unterschiedliche Fehlordnung; während der Untersuchung wurde bei einem Kristall eine ungewöhnliche in‐situ‐Reaktion durch Einwirkung des E

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm System La2O3/Ta2O5gelang erstmals die Darstellung von gelben „LaTa5O14”︁‐Einkristallen durch Tempern der Gemenge La2O3/Ta2O5(1:5) bei T = 1 685°C an Luft. „LaTa5O14”︁ kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmmm mit den Gitterkonstanten a = 16,977(1) Å, b = 17,594(1) Å und c = 3,8480(4) Å. Die Struktur wurde bis R = 6,36% bzw. Rw= 3,27% verfeinert. Ta(1), Ta(3) und Ta(4) sind oktaedrisch, Ta(2) ist pentagonal‐bipyramidal von O umgeben. Schichten aus diesen Polyedern sind über O‐Teilchen entlang [001] miteinander eckenverknüpft. Vom Ta–O‐Netzwerk der Zusammensetzung [Ta22O62]14−gebildete Lücken sind ganz oder teilweise mit La‐Teilchen gefüllt; die Verbindung besitzt deshalb nur annähernd die Zusammensetzung LaTa5O14. Eine Verwandtschaft zu den tetrago

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895730111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY