摘要:

AbstractEs wurde das an sich bekannte Reaktionsverhalten unedler flüssiger metallischer Systeme gegenüber dem Kohlendioxyd, bei welchem dieses Molekül durch Elektronenaufnahme und Dimerisierung in Oxalation übergeht, insbesondere am Beispiel des Natriumamalgams näher untersucht. Unter der Voraussetzung intensiver, aber wohldefinierter und reproduzierbarer Rührbedingungen ist die Konzentration der reagierenden Amalgame innerhalb gewisser Konzentrationsbereiche ohne merkbaren Einfluß auf die Umsetzungsgeschwindigkeit, solange die Reaktion noch nicht zu weit fortgeschritten ist. Anderenfalls tritt eine verlangsamende Reaktionshemmung ein, die um so weniger ins Gewicht fällt, je höher die Konzentration des Amalgams an reaktionsfähigem Metall ist, und die durch das Verhältnis von abreagiertem zu noch nicht abreagiertem Metall, den sogenannten Bedeckungsquotienten, beschrieben werden kann. Es wird ferner der Einfluß des Partialdrucks des Kohlendioxyds und der Beteiligung des Wasserdampfes am Umsatz untersucht. Es konnte gezeigt werden, daß es ohne weitere gelingt, alle Nebenreaktionen zu vermeiden und Natriumamalgam mit Kohlendioxyd in praktisch 100proz. Ausbeute in Natriumoxalat überzuführen. Die Geschwindigkeit des Umsatzes dieser beiden Reaktionspartner nimmt mit sinkender

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532740602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZellkonstanten und Raumgruppe der Verbindungen Fe(C5H5)2, Co(C5H5)2und Ni(C5H5)2werden bestimmt. Nach der Ähnlichkeit dieser Konstanten, der Zugehörigkeit der drei Verbindungen zur selben Raumgruppe und dem gleichen Gang der Intensitäten aller Röntgenreflexe liegt bei Co(C5H5)2und Ni(C5H5)2die gleiche Struktur vor wie bei Fe(C5H5)2. Ein Vergleich der Zelldimensionen der drei Verbindungen untereinander mit den Differenzen der oktaedrischen Kovalenzradien der entsprechenden Metalle liefert einen Hinweis auf das Vorliegen oktaedrischer Bindun

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532740603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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Abstract1. Aus Pulveraufnahmen wird die Struktur von NHg2Br, NHg2J und NHg2OH·xH2O (x = 1 oder 2) bestimmt. Die drei Verbindungen kristallisieren hexagonal, Raumgruppe D 6h4– C 6/mmc, mit 4 Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm NHg}_2 {\rm Br}} \hfill & {{\rm a} = 6,64\;{\rm kX}} \hfill & {{\rm c} = 11,17\;{\rm kX}} \hfill \\ {{\rm NHg}_2 {\rm J}} \hfill & {{\rm a} = 6,72\;{\rm kX}} \hfill & {{\rm c} = 11,43\;{\rm kX}} \hfill \\ {{\rm NHg}_2 {\rm OH} \cdot {\rm xH}_2 {\rm O}} \hfill & {{\rm a} = 6,67\;{\rm kX}} \hfill & {{\rm c} = 10,96\;{\rm kX}} \hfill \end{array} $$\end{document}.Stickstoff‐ und Quecksilberatome bilden ein dreidimensionales (NHg2) ∞+‐Raumnetz wie die Si‐ und O‐Atome im Hochtridymit. Der HgN‐Abstand beträgt in der Millonschen Base 2,04 Å, im Bromid 2,06 Å und im Jodid 2,09 Å. Die Anionen sind in Hohlräumen des Gitters ionogen gebunden, wobei Unterschiede in der Verteilung der Anionen beim Bromid und Jodid bestehen.2. NHg2NO3läßt sich mit einem Überschuß von KBr bzw. KJ leicht und fast vollständig in das Bromid bzw. Jodid der Millonschen Base umwandeln. Dabei bleibt, wenn die Umsetzung bei Zimmertemperatur erfolgt, das kubische cristobalitähnliche (NHg2) ∞+‐Raumnetz, wie es im Nitrat vorliegt, als instabile Form zunächst erhalten, geht aber beim Erhitzen in die stabile hexagonale Form über. Die Umsetzung des NHg2NO3mit KOH zur Millonschen Base gelingt nicht vollständig. Bei großem KOH‐Überschuß tritt teilweise Zersetzung unter Bildung von HgO und NH3ein, so daß auf diese Weise ke

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532740604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

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AbstractDie Arylisonitrilo‐nitrosylverbindungen Fe(NO)2(CNR)2und Co(NO)(CNR)3wurden auf verschiedenen Wegen dargestellt. Sie sind recht stabil und können durch Umfällen aus organischen Lösungsmitteln leicht rein dargestellt werden. Selbst wenn man annimmt, daß das Stickoxyd als [NO]+koordiniert wird, ergibt sich auf Grund des Elektronegativitätsunterschiedes zwischen Metall und Stickstoff eine Ladungsverteilung der MeN‐Bindung, die der der MeC‐Bindung in den Metallcarbonylen se

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532740605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532740601

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

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