摘要:

AbstractEinkristalle der neuen Silicate CsKNaLi9{Li[SiO4]}4, CsKNa2Li8{Li[SiO4]}4, RbNa3Li8{Li[SiO4]}4und RbNaLi4{Li[SiO4]}2, sowie Pulver der Rb‐haltigen Verbindungen wurden dargstellt. Die Proben entstanden durch Tempern inniger Gemenge binärer Oxide in geschlossenen Ni‐ bzw. Ag‐Bömbchen. Die Strukturaufklärung erfolgte jeweils durch Vierkreisdiffraktometerdaten (MoKα‐Strahlung; Siemens AED 2):CsKNaLi9{Li[SiO4]}4: tetragonale Prismen, hellgelb; 726 I0(hkl), R = 4,4%, Rw= 2,8%; a = 1 102,0(6), c = 637,9(5) pm; Z = 2; RaumgruppeI4/m; 2 CsO0,55+ LiTlO4+ Duran‐Glas (560°C, 15 d).CsKNa2Li8{Li[SiO4]}4: tetragonale Prismen, hellgelb; 727 I0(hkl), R = 4,4%, Rw= 2,6%; a = 1 103,5(7), c = 637,7(4) pm; Z = 2; RaumgruppeI4/m; 1,1 CsO0,61+ 1,1 KO0,55+ 1,4 NaO0,52+ 6,5 Li2O + 4 SiO2(600°C, 60 d).RbNa3Li8{Li[SiO4]}4: tetragonale Prismen, farblos; 600 I0(hkl), R = 2,3%, Rw= 2,0%; a = 1 092,08(6), c = 632,76(4) pm; Z = 2; RaumgruppeI4/m; 4 RbO0,57+ 3 NaO0,52+ 6,5 Li2O + 4 SiO2(650°C, 63 d).RbNaLi4{Li[SiO4]}2: monoklin, kugelförmig, farblos; 1 224 I0(hkl), R = 3,1%, Rw= 3,1%; a = 1 573,10(13), b = 630,48(5), c = 781,25(8) pm, b = 90,566(8)°; Z = 4; RaumgruppeC2/m; 1,1 RbO0,52+ 1,2 NaO0,45+ 5 Li2O +

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Kristallstrukturen der Hydrate NaOH · 3,5H2O (Raumgruppe P21/c, Z = 8 Formeleinheiten pro Elementarzelle; Gitterkonstanten a = 6,481, b = 12,460, c = 11,681 Å, β = 104,12° bei −100°C) und NaOH · 7 H2O (P21/c, Z = 4; a = 7,344, b = 16,356, c = 6,897 Å, β = 92,91° bei −150°C) wurden mit MoKα‐Diffraktometerdaten einer Zweitbestimmung unterzogen. Die erreichte Präzisierung der Strukturen, einschließlich der erstmaligen Lokalisierung auch der H‐Atome, führte zu neuen Erkenntnissen bezüglich der H‐Brücken. Insbesondere gibt es in beiden Hydraten eine solche Wechselwirkung vom seltenen Typ OH−· OH2, von einem OH−‐Ion zu einem H2O‐Molekül, a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractKristalle von [(PhSO2)2NAg(μ‐H2O)AgN(SO2Ph)2]n(5) und [(4‐MeC6H4SO2)2NAgAgN(SO2C6H4‐4‐Me)2]n(6) wurden aus Wasser erhalten. Die kristallographischen Daten sind für5(bei −95°C): monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 2 743,8(5), b = 600,49(12), c = 1 664,5(3) pm, β = 101,143(15)°, V = 2,6908 nm3, Z = 8, Dx= 2,040 Mg m−3; für6(bei −130°C): monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 1 099,8(5), b = 563,7(3), c = 2 487,7(13) pm, β = 99,68(4)°, V = 1,5203 nm3, Z = 4, Dx= 1,888 Mg m−3. Das Silberatom ist in beiden Verbindungen pentakoordiniert. Die Struktur von5enthält Einheiten des Typs [(RSO2)2NAg(μ‐H2O)Ag′N(SO2R)2] mit AgN 226,9 pm, AgO 236,7 pm und AgOAg′ 95,3°; das Wasser‐O‐Atom liegt auf einer kristallographischen zweizähligen Achse. Durch intramolekulare dative Bindungen (S)O → Ag′ und S(O)′ → Ag (249,3 pm) entstehen zwei kondensierte Sechsringe. Ein Phenylring aus jeder (PhSO2)2N‐Gruppe geht mit dem p‐C‐ und einem m‐C‐Atom eine η2‐Wechselwirkung mit einem Ag‐Atom eines benachbarten Bicyclus ein (p‐CAg 252,2, m‐CAg 263,9 pm). Auf diese Weise bilden sich unendliche parallele Stränge, in welchen die obigen Repetiereinheiten über eine Gleitspiegelebene miteinander in Beziehung stehen. Die Stränge sind durch Wasserstoffbrücken zwischen H2O und Sulfonyl‐O‐Atomen [O …︁ O(S) 276,1 pm] zu parallelen Schichten verknüpft. Diese besitzen einen hydrophilen inneren Bereich aus Metallkationen, N(SO2)2‐Fragmenten und Wassermolekülen und hydrophobe, von Phenylgruppen gebildete Oberflächen. Die Struktur von6enthält zentrosymmetrische [(RSO2)2NAgAg′N(SO2R)2]‐Einheiten mit zwei intramolekularen dativen Bindungen (S)O → Ag′ und (S)O′ → Ag (AgAg 295,4, AgN 226,0, AgO 229,4 pm). Diese bipentacyclischen Einheiten sind über zwei dative (S)O → Ag‐Bindungen pro Silberatom (AgO 243,2 und 253,3 pm)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCs4[Sc6C]Cl13(tetragonal, I41/amd; a = 1 540,5(4); c = 1 017,9(7) pm; c/a = 0,661; Z = 4; R = 0,038; Rw= 0,026 und Cs4[Pr6(C2)]I13(a = 1 804,9(3); c = 1 259,5(3) pm; c/a = 0,698; R = 0,106; Rw= 0,068) werden bei der metallothermischen Reduktion von ScCl3bzw. PrI3mit Caesium in Gegenwart von Kohlenstoff in verschweißten Tantalampullen in Form von grünschwarzen bzw. blauschwarzen, messingglänzenden Einkristallen erhalten. Die weitgehend isotypen Kristallstrukturen enthalten isolierte [Sc6C]‐ bzw. [Pr6(C2)]‐Cluster, die von 18 Halogenid‐Ionen (X−, 12 Xiund 6 Xa; X = Cl bzw. I) umgeben sind. Die Verknüpfung erfolgt gemäß dem Motiv [M6Z]X 8iX 4/21–aX 4/2a–1X 2/2a–a(M = Sc bzw. Pr; Z = C bzw. C2) und stellt damit ein noch unbekanntes Verknüpfungsmuster für Verbindungen der Zusammensetzung Ax[M6Z]X13dar, das jenem der [TiO6]‐Oktaeder in der Ana

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCs3[Tb10(C2)2]Cl21entsteht bei der metallothermischen Reduktion von TbCl3mit Caesium in Gegenwart von Graphit in Form schwarzer Einkristalle. Die Kristallstruktur (monoklin, C2/c, z = 4; a = 2318,72(13); b = 1245,8(9); c = 1502,0(13) pm; β = 98,13(6)°; R = 0,089; Rw= 0,049) enthält dimere Cluster, die aus zwei über eine gemeinsame Kante verknüpften und durch zwei C2‐Hanteln aufgefüllten Oktaedern gebildet werden. Die isolierten [Tb10(C2)2]‐Cluster sind von insgesamt 26 Cl−umgeben und durch i—a‐ bzw. a—a‐Brücken so miteinander verknüpft, daß für die Cs+Lücken der Koordin

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCs[Er10(C2)2]I18entsteht bei der Umsetzung von Erl3mit Caesium und Kohlenstoff in verschweißten Tantalampullen bei 700°C, [Er10(C2)2]Br18bei der metallothermischen Reduktion von ErBr3mit Rubidium in Gegenwart von Kohlenstoff bei 750°C in verschweißten Niobampullen. Die Kristallstrukturen {Cs[Er10(C2)2]I18: triklin, P1; a = 1 105,2(8) pm; b = 1 112,0(7) pm; c = 1 122,9(7) pm; α = 66,91(3)°; β = 87,14(3)°; γ = 60,80(3)°; Z = 1; R = 0,049, Rw= 0,043; [Er10(C2)2]Br18: monoklin, P21/n; a = 971,8(6); b = 1 623,4(9); c = 1 163,8(6); β = 104,00(6)°; Z = 2; R = 0,077, Rw= 0,057} beinhalten isolierte dimere [Er10(C2)2]‐Cluster. Wegen des Einbaus der C2‐Hantel sind die Oktaeder entlang ihrer pseudovierzähligen Achse gestreckt. Die verknüpfenden Oktaederkanten weisen einen besonders kurzen Metall‐Metall‐Abstand auf (316,7 bzw. 314,8 pm). Die dimeren Einheiten sind über Xi−abzw. Xa−i‐Brücken (X = Br, I) miteinander verknüpft, gemäß [Er10(C2)2X 10iX 8/2i−a]X 8/2a−i. Cs+ist in Cs[Er10(C2)2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200907

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractDie elektrische Leitfähigkeit von schnellen Lithium‐Ionenleitern des Typs Li2–2xMn1+xCl4wurde mit Hilfe der Impedanz‐Spektroskopie bestimmt. Sie beträgt ca. 4 × 10−2Ω−1cm−1bei 300°C und ist weitgehend unabhängig vom Lithiumgehalt. Die Kristallstruktur von Li1,6Mn1,2Cl4wurde mittels Neutronenpulver‐ und Röntgeneinkristall‐Messungen (Raumgruppe Fd3m, Z = 8, a = 1 049,39(6) pm, Rw= 1,4% auf der Basis von 170 Reflexen) ermittelt. Das lithiumdefiziente Chlorid kristallisiert wie Li2MnCl4selbst in einer inversen Spinell‐Struktur entsprechend (Li0,8)[Li0,4Mn0,6]2Cl4mit Leerstellen () auf den Tetraederplätzen. Aus der Abnahme der Abstände MoctCl mit zunehmendem x folgt, daß der Ionenradius von Mn2+in Chloriden im Gegensatz zu analogen Fluoriden und Oxiden gleich oder kleiner ist als der von Li+. DieCl‐Abstände in Spinell‐typ‐Chloride betragen 237 (tet) und 274 pm (oct). Der Mechanismus d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200908

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年代:1994

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摘要:

AbstractDie Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/DyCl3(A = Cs, Rb, K) wurden mittels DTA untersucht. Es existieren mit allen Alkalimetallen Verbindungen A3DyCl6(Elpasolithfamilie) und Ady2Cl7sowie Verbindungen A2DyCl5mit A = Cs (Cs2DyCl5‐Typ) und A = K (K2PrCl5‐Typ). Von allen Verbindungen wurden über Lösungswärmen die Bildungsenthalpien aus (nACl + DyCl3) bestimmt und daraus ‘Synproportionierungsenthalpien’ für die Bildung aus den im Zustandsdiagramm benachbarten Verbindungen berechnet. Nur K3DyCl6bildet sich aus den Nachbarn unter Verlust an Gitterenthalpie. EMK = f(T)Messungen zeigen, daß diese Verbindung oberhalb 39°C durch Entropiegewinn stabilisiert ist. Ähnlich große Entropiegewinne treten auch bei den anderen Verbindungen A3DyCl6auf; sie alle enthalten isolierte Koord

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200909

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年代:1994

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摘要:

AbstractÄußerst schwach hellgelbe Kristalle von K6[Pb2O5] entstanden beim Tempern inniger Gemenge von LiPb und K2O2(K2O2: LiPb = 2,5:1) in Ag‐Bömbchen (550°C; 40 d). Die Kristallstruktur, triklin, RaumgruppeP1(I.T. No. 2), mit a = 1 326,7(6); b = 758,8(4); c = 637,0(3) pm; α = 92,17(3)°; β = 94,41(3)°; γ = 112,85(4)°; Z = 2 wurde aufgeklärt (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoK α−, 3 270 Io(hkl), R = 8,0%, Rw= 3,5%, Parameter siehe Text). Die blaß gelben Kristalle von K4[PbO3] entstanden beim Tempern von KPb mit K2O2(K2O2: KPb = 3,3:2) in Ni‐Bömbchen (450°C; 17 d). Die Kristallstruktur (orthorhombisch, RaumgruppePbca, a = 658,2(1); b = 1131,8(4); c = 1872,2(6) pm; Z = 8) wurde verfeinert (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoK α−, 2 003 Io(hkl), R = 4,9%, Rw= 2,8%).Für beide Oxide werden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN), die Mittleren Fiktiven Ionenradien (MEFIR) sowie die Ladu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractLösungen von BiI3in THF oder Methanol reagieren mit MI (M = Li, Na) zu mehrkernigen Bismutiodokomplexen. Darstellung und Ergebnisse der Kristallstrukturanalyse von [Li(thf)4]2[Bi4I14(thf)2], [Li(thf)4]4[Bi5I19], [Na(thf)6]4[Bi6I22] und (Ph4P)4[Bi6I22] werden beschrieben. Die Anionen der vier Verbindungen bestehen aus kantenverknüpften BiI6‐ bzw. BiI5(thf)‐Oktaedern. In diesen Verbindungen liegen die Bi‐Atome in einer Ebene und werden verzerrt oktaedrisch von den verbrückenden und terminalen I‐Atomen bzw. THF‐Liganden koordiniert.[Li(thf)4]2[Bi4I14(thf)2]: Raumgruppe P1(Nr. 2), a = 1 159,9(6), b = 1 364,6(7), c = 1 426,5(7) pm, α = 114,05(3), β = 90,01(3), γ = 100,62(3)°.[Li(thf)4]4[Bi5I19]: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a = 1 653,0(9), b = 4 350(4), c = 1 836,3(13) pm, β = 114,70(4)°.[Na(thf)6]4[Bi6I22]: Raumgruppe P21/n (Nr. 14), a = 1 636,4(3), b = 2 926,7(7), c = 1 845,8(4) pm, β = 111,42(2)°.(Ph4P)4[Bi6I22]: Raumgruppe P1(Nr. 2), a = 1 368,6(7), b = 1 508,1(9), c = 1 684,9(8) pm, α = 98,28(4), β = 95

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY