摘要:

AbstractDas stark nucleophile Anion SiH 3⊖im Silylkalium substituiert Chlor in Chlorboranen ClBH2· N(C2H5)3, ClB[N(CH3)2]2, ClB[N(C2H5)2]2und ClB(n‐C4H9)N(CH3)2unter Bildung entsprechender Silylderivate. Die Silylverbindungen mit BN‐Bindungen H3SiBH2· N(C2H5)3, H3SiB[N(CH3)2]2, H3SiB[N(C2H5)2]2und H3SiB(n‐C4H9)N(CH3)2sind wegen des π‐Bindungsanteils in der BN‐Bindung stabil. Die farblosen, flüssigen, destillierbaren, hydrolyse‐ und oxydationsempfindlichen Silylderivate zersetzen sich bei Raumtemperatur nur langsam. Chlorborane ohne BN‐Bindungen ClBH2, ClB(n‐C4H9)2und mehrere BCl‐Bindungen enthaltende Borane Cl2BN(CH3)2, BCl3bilden nur instabile, silylierte Zwischenstufen, die meist unter SiH2‐Eliminierung en

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

数据来源: WILEY

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AbstractAusgehend von der Erfahrung, daß sich Dialkylcyanamide in Nickel(0)‐Komplexen als π‐Donatoren eignen, wurden photolytisch (n = 1, 2) und thermisch (n = 2, 3) entsprechende Chrom(0)‐ und Molybdän(0)‐dialkylcyanamid‐carbonyle dargestellt:Sterische und schwingungsspektroskopische Argumente belegen hier jedoch eine σ‐Koordination des Liganden über das freie Elektronenpaar des Nitrilstickstoffs. An Hand von Umsetzungen mit weiteren Stickstoff‐π‐Systemen wie Carbodiimiden, NCN, Phosphinimidenoder 1,4‐Diaza‐butadien(1,3)‐Derivaten NCCN werden einige Kriterien für die Stabilität von Metall(

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

数据来源: WILEY

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AbstractOrganylcyanosilane wurden erhalten durch Umsetzung von1. Organylchlorsilan, Organylsilylamin und Blausäure,2. Organyljodsilan, tert. Amin und Blausäure bzw. Jodcyan,3. tert. Organylsilylamin und Jodcyan,4. Organyl‐dialkylamino‐chlorsilan und Trimethylcyanosilan..Als Produkte der Reaktionen gemäß 2., 3. und 4. konnten u. a. Dimethyl‐dialkylamino‐cyanosilane (CH3)2Si(NR2)CN (R = CH3, C2H5) isol

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

数据来源: WILEY

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AbstractLeitfähigkeitsmessungen und31P kernmagnetische Resonanzuntersuchungen der AlCl3‐Komplexe von PSCl3, C6H5PSCl2, (C6H5)2PSCl und (C6H5)3PS werden mitgeteilt und daraus Rückschlüsse auf den Mechanismus der Arylierung von PSCl3in Gegenwart von FRIEDEL‐CRAFTS‐Aktivatoren

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractDurch Austausch zweier Arten monofunktioneller Substituenten zwischen trifunktionellen Methylsilicium‐ und difunktionellen Dimehylsiliciumgruppen resultierende Gleichgewichte wurden mittels proton‐magnetischer Resonanzspektroskopie bestimmt. Aus den experimentellen Daten wurden jeweils vier Gleichgewichtskonstanten berechnet — eine Konstante für den Austausch der beiden Substituentenarten an der Dimethylsiliciumgruppe, zwei Konstanten für den Austausch derselben Substituenten an der Methylsiliciumgruppe, und eine Intersystemkonstante für die Verteilung der beiden Arten von Substituenten zwischen der Dimethyl‐ und Methylsiliciumgruppe. Abweichungen der letzteren Konstanten von dem Wert für statistische Verteilung werden π‐Bindungseffek

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractFeCl3und LiAlH4reagieren in Äther bei tiefen Temperaturen quantitativ gemäß der Gleichung FeCl3+ 3LiAlH4→ Fe(AlH4)2+ AlH3+ 3 LiCl + 0,5 H2. Fe(AlH4)2zerfällt bei höherer Temperatur in die Elemente, wobei ein deutlicher Anstieg der Wasserstoffentwicklung bei 90–100°C zu beobachten ist. Das bei der Thermolyse erhaltene p/t‐Diagramm zeigt keinen Knick‐ oder Haltepunkt, was gegen die Existenz der von SCHAEFFERpostulierten Intermediärverbindung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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摘要:

AbstractDurch Umsetzung von 1,3‐Bis‐brommethyl‐tetramethyl‐disiloxan mit α‐Nitrilen in Gegenwart von Natrium‐bis‐trimethylsilylamid werden weitere Derivate des 1‐Oxa‐2,6‐disila‐cyclohexans dargestellt. Die Reduktion funktioneller Gruppen in 4‐Stellung mit Borwasserstoffverbindungen gibt neue amino‐ und hydroxyfunktionelle Derivate unter Ringerhaltung. Ringöffnungen gelingen mit Hilfe von Thio

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractNach kurzer Erörterung einiger Leitgedanken, die dem Aufbau kovalenter Bor—Metall Bindungen in molekularen Verbindungen zugrunde liegen, wird die Synthese von X2BMn(CO)4P(C6H5)3und XB[Mn(CO)4P(C6H5)3]2(X = C6H5, C4H9, Cl, NR2, OCH3) beschrieben. Diese Verbindungen sind stabiler als die entsprechenden Mn(CO)5‐Derivate, was wahrscheinlich auf Unterschieden in der Elektronendichte an den Manganatomen beruht.11B‐kernresonanzspektroskopische Untersuchungen weisen auf eine Beteiligung der Metall‐d‐Elektronen an der Mangan‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractDimethylborazid entsteht aus Dimethylborbromid und Tri‐n‐butylsilylazid als explosive Flüssigkeit, Sdp. 54°C/720 Torr. Aus den1H‐ und11B—NMR‐Signalen der Substanz geht hervor, daß sie einem temperaturabhängigen Assoziationsgleichgewicht unterliegt. Die im Bereich 33–4000 cm−1gemessenen IR‐Banden lassen sich einem Strukturmodell der Punktgruppe Cszuordnen. Einige Aminate von Dimethylborazid werden beschrieben. Beim Zerfall von Dimethylborazid‐Pyridin bei 210–220°C entstehen mehr als 30 Verbindungen, darunter in 21proz. Ausbeute als Hauptp

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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AbstractEs wird die Synthese des Chlor‐, Brom‐ und Jod‐Derivates eines noch nicht bekannten 1, 3‐Dihydro‐1, 3‐dibora‐cyclopentschwefels, (HBS)2S, beschrieben. Der Fünfring aus zwei Bor‐ und drei Schwefel‐Atomen ist zwar stark solvolyseempfindlich, aber thermisch übe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19663450111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1966

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