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AbstractEs werden Versuche zur Solvolyse der NPCl3‐Gruppierung mit Wasser, Ameisensäure, Dimethylsulfoxid und Chlorsulfonsäure beschrieben.Mit Wasser werden alle Chloratome hydrolysiert und die PN‐Bindung gespalten. Mit Ameisensäure und teilweise auch Dimethylsulfoxid können Zwischenstufen bei der Hydrolyse der PCl‐Bindungen erhalten werden. Chlorsulfonsäure spaltet die PN‐Bindu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractDie Arbeit behandelt die Gleichgewichte\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Si},{\rm f} + {\rm SiX}_{4,} {\rm g} = 2\,{\rm SiX}_2,{\rm g}.\quad({\rm X} = {\rm Halogen}) $$\end{document}Diese wurden mit X = Cl und Br mit der Mitfährungsmethode gemessen.Im System Si/J wurde der homogene SiJ4‐Zerfall (SiJ4,g = SiJ2,g + 2 J) durch statische Druckmessung, und der heterogene Zerfall (SiJ4,g = Si,f + 4 J) aus „kritischen Zersetzungspunkten”︁ ermittelt.Fär die gemessenen Gleichgewichte werden die Massenwirkungskonstanten mit ihrer Temperaturabhängigkeit angegeben. Die gefundenen Werte fär die Reaktionsentropien und ‐enthalpien sowie Normalentropien, Bildungsenthalpien und Bindungsenergien der Silicium(II)‐halogenide findet man in den Tab. 4, 5 und 6 am Sc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520303

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年代:1967

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AbstractDurch Umsetzungen von Na2[Cr(C6H5)5· Ae] ·2 Ae bzw. Li3Cr(C6H5)6· 2,5 Ae mit CrCl3· 3 THF in stöchiometrischen Verhältnissen in Tetrahydrofuran oder Dimethylglykoläther konnten das Kurrassche Cr(C6H5)Cl2· 3 THF und die neue Verbindung Cr(C6H5)2Cl · 1,5 DMÄ (DMÄ = Dimethylglykoläther) erhalten werden. Letztere ist von kakaobrauner Farbe, ergibt bei der Umsetzung mit Sublimat 2 Mol Phenylquecksilberchlorid pro Chromatom und erweist sich als thermisch recht stabil. Eine Umwandlung in Aromatenkomplexe gelingt nur nach extremer Behandlung der Festsubstanz bei 100°C, was aber mit einer tiefgreifenden Teilzersetzung verbunden ist. Die chemischen und magnetischen Eigenschaften der genannten Verbindungen und ihre Umsetzung mit Jod werden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520304

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年代:1967

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AbstractIn den Systemen Ag2OAl2O3und Cu2OAl2O3existieren jeweils zwei Modifikationen der ternären Oxide MeIAlO2, die sich durch tetraedrische und oktaedrische Koordination des Al durch Sauerstoff unterscheiden. Die stabileren Phasen sind die Verbindungen mit oktaedrisch koordiniertem Al. — Im System Tl2OAl2O3kann bisher nur ein TlAlO2mit tetraedrisch koordiniertem Al dargestell

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520305

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年代:1967

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AbstractDie Menge der an der Oberfläche gebundenen OH‐Gruppen wurde bei einem feinteiligen Anatas durch Deuterium‐Austausch, Acetylierung und Reaktion mit SOCl2bestimmt. Nach Entgasen bei 150° wurden etwa 4,9 OH‐Gruppen/100 Å2gefunden, gegenäber einer fär eine vollständig hydroxylierte Oberfläche abgeschätzten Menge von 12–14 OH/100 Å2. Der thermische Abbau der OH‐Gruppenbelegung begann unterhalb 200° und war bei 350° vollständig. Bei der Einwirkung von H2O‐Dampf wurde nur die Hälfte der urspränglich vorhandenen OH‐Gruppen zuräckgebildet, unter flässigem H2O wurde die Oberfläche vollständing rehydroxyliert. Das unterhalb 150° chemisorbierte H2O därfte molekular, nicht

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520306

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年代:1967

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AbstractEs wurde die Kinetik der Ni(CO)4‐Bildung und die sensibilisierende Wirkung von H2S auf die Bildungsreaktion bei tribomechanischer Anregung des Nickels von 90–400°K untersucht. Unter Normalbedingungen liegen ein tribochemischer und ein thermischer Reaktionsanteil nebeneinander vor. Das Verhältnis beider Reaktionsanteile hängt in starkem Maße von der Temperatur, von der Intensität der mechanischen Bearbeitung und von den katalytischen Einflässen ab. Bei Temperaturen der flässigen Luft verläuft die Reaktion rein tribochemisch. Unterhalb von ≈︁ −35°C wurde fär die Bildung von Nickelcarbonyl ein negativer Temperaturkoeffizient gefunden. Es konnte gezeigt werden, daß fär die tribochemische Reaktion die Reaktionsordnung Null und der Wert Null fär die scheinbare Aktivierungsenergie charakteristisch sind. H2S sensibilisiert nur den thermischen Reaktionsanteil. Fär die tribochemische Umsetzung konnte die Temperatur als reaktionsauslösender Fakt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520307

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年代:1967

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AbstractDie Darstellung kristalliner Wolframate MeWO4(Me = Ba, Ca, Cd, Co, Mg, Mn, Ni, Pb, Sr, Zn) durch Umkristallisieren oder chemische Reaktionen in Schmelzlösungen wird beschrieben. Es werden Angaben zum Bildungsmechanismus, zur Löslichkeit und einigen weiteren Eigenschaften der Wolframate gemach

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520308

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年代:1967

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AbstractDie magnetische Untersuchung von Al2O3Cr2O3‐Mischoxiden läßt auf Anwesenheit ferromagnetischer Chromoxide mit höherwertigem Chrom im System schließen und zeigt, daß durch magnetische Verdännung mit Al2O3die Suszeptibilität der Cr3+‐Ionen stark erhöht wird. Aus den WEISS‐Konstanten werden Aussagen äber die magnetische Wechselwirkung und damit äber die Verteilung der Chromionen gemacht. Ein Vergleich der Bestimmung der Oxydationsstufe des Chroms auf magnetochemischem und auf chemischem Wege (nach BUNSEN)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520309

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年代:1967

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AbstractPbCl4bildet nicht nur mit Stickstoffbasen, sondern auch mit Sauerstoffbasen Komplexverbindungen. Mit (C6H5)3PO entsteht der bei Raumtemperatur stabile gelbe Komplex PbCl4· 2 (C6H5)3PO, mit (C6H5)3P eine leicht zersetzliche Verbindung, deren Instabilität weniger auf mangelnde Basenstärke als auf die Oxydationsempfindlichkeit des Liganden zuräckgefährt wird. Erstmals werden auch Komplexe des PbCl4mit Äthern beschrieben: die bis 36–37°C stabile Verbindung PbCl4· Dioxan und das sich bei −20°C zersetzende PbCl4· 2 (C2H5)2O. Bei Umsetzungen von PbCl4mit aromatisch substituierten Äthern entstehen ‐ schon bei etwa −50°C zersetzliche ‐ Produkte, die teilweise

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520310

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年代:1967

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AbstractEs wird die Darstellung von feinverteiltem α‐Bor in einer fär katalytische Umsetzungen geeigneten Form beschrieben. Dieses Produkt wird durch einige physikalische und chemische Untersuchungen zur Partikeloberfläche näher charakterisiert. Der katalytische Ameisensäure‐ und Alkoholzerfall verläuft an ihm nahezu aussehließlich als Dehydratisierung. Die Geschwindigkeit dieser Umsetzungen wurde in Abhängigkeit von Temperatur und Überfährungsgeschwindigkeit gemessen. Die äberraschend große Wirksamkeit des α‐Bors kann als eine starke Aktivierung der adsorbierten Molekeln an benachbarten Gruppen in der Katalysatorgrenzfläche gedeutet werden, die durch Wechselbeziehungen zwischen den ikosaedrisch angeordneten Boratomen begänstigt wird. ‐ Die Dehydratisierung von partiell deuteriertem Isopropanol und der H/D‐Austausch zwischen Propen und D2O zeigen die Aktivierung der CH‐Bindungen vor allem in den CH3‐Gruppen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673520311

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年代:1967

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