摘要:

AbstractWährend die beiden niederen Phosphorsulfide(2) P4S3und P4S5mit flüssigem Ammoniak bei −33° unter Bildung von Ammoniumverbindungen mit vier P‐atomen in der Molekel reagieren und P4S10(3) einfach gebaute Thiophosphate bildet, unterliegt Tetraphosphor‐heptasulfid in diesem Medium gemäß 2P4S7+ 17 NH3→ (NH4)3[PS4] + 2 (NH4)2[PS3NH2] + (NH4)3[P3S3(NH)3] + NH4[P2SN] der Disproportionierung.Der obige Reaktionsverlauf läßt sich einerseits durch quantitative Erfassung der sich in ihrer Löslichkeit unterscheidenden Thiophosphate (NH4)3[PS4] und (NH4)2[PS3NH2], andererseits durch Isolierung der Verbindung[P3S3(NH)3], in der der Phosphor die Oxydationszahl +III einnimmt, nachweisen. Die experimentellen Ergebnisse lassen sich aus der für das P4S7röntgenographisch nachgewiesenen Struktur(4) ableiten.Die Eigenschaften der erhaltenen Verbindungen werden beschrieben und die Ergebnisse des thermischen Abbaus von (NH4)3[PS4] und (NH4)2[PS3NH2], der in beiden Fällen schließlich zu P3N5führt, diskutiert.Dem trimeren orangefarbenen Thio‐imidophosphit‐anion [P3S3(NH)3]3−wird ringför

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

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AbstractDas geschmolzene Antimon(III)‐chlorid wird als ionisierendes Lösungsmittel in den Kreis der Solventien mit gewissen „wasserähnlichen”︁ Eigenschaften eingereiht.Es zeigt ein gutes Lösungsvermögen für viele organische Verbindungen. Von anorganischen Verbindungen ist ebenfalls eine beträchtliche Anzahl löslich; einige Salzgruppen sind weitgehend unlöslich.Kristallisierte Solvate sind sowohl von organischen als auch von anorganischen Verbindungen erhältlich. Eine Solvatation dieser Verbindungen in Lösung ist ebenfalls anzunehmen.Die elektrische Eigenleitfähigkeit des geschmolzenen Antimon(III)‐chlorides in der Größenordnung von 10−6Ohm−1· cm−1und der Anstieg der spezifischen Leitfähigkeit beim Auflösen von Elektrolyten in der Schmelze sowie der Verlauf dieser Leitfähigkeitskurven zeigen ein „wasserähnliches”︁ Verhalten des Solvens SbCl3an. Die Eigenleitfähigkeit der Verbindung SbCl3in geschmolzenem Zustande wird auf das folgende Dissoziationsschema zurückgeführt: (x + 1) SbCl3⇌ SbCl 2++ Cl−· x SbCl3.Danach sind, in Analogie zum Lösungsmittel Wasser, Verbindungen, die in Lösung die Konzentration der SbCl 2+‐Ionen erhöhen, Säurenanaloge; Verbindungen, welche die Konzentration der Cl−‐Ionen erhöhen, sind Basenanaloge. Das Verhalten solcher Verbindungen in geschmolzenem SbCl3wird durch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

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AbstractIm System FeO1+x· 0,925 MgO (0

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

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AbstractThiopicolinsäure‐anilid fungiert gegenüber Schwermetallionen, besonders azo‐ und chalkophilen, als Innerkomplexligand wie als Neutralligand(1). Das Anilid wird als Anion der tautomeren Iminothiol‐Form von dem betreffenden Metallion innerkomplex koordiniert, wobei je nach Ladungs‐ und charakteristischer Koordinationszahl des Zentrums entweder ladungslose oder Acido‐Innerkomplexe entstehen. Analytisch definierte Komplexe wurden von 12 verschiedenen Metallen gewonnen, wobei die sehr intensive Violettfarbe der Eisen(II)‐komplexe herv

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractEs wird gezeigt, daß Tellursäure mit Brenzcatechin in wäßriger Lösung eine sehr schwer lösliche, kristallisierbare Te(IV)‐Verbindung bildet, die nach thermogravimetrischen Untersuchungen die Struktur Tebesitzt. Die thermischen Zersetzungsreaktionen dieser Verbindung werden diskutiert. Das IR‐Spektrum des Chelates wird mit den Spektren des Brenzcatechins und der Tellursäure verglichen. Ferner werden die thermogravimetrischen Kurven von Tellursäure und Brenzcatechin dargestellt. Es konnte weiterhin thermogravimetrisch beobachtet werden, daß Tellursäure und Brenzcatechin auch in der Schmelze miteinander reagieren und geringe Mengen der erwähnten Te(IV)‐V

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractNach den Untersuchungen über Druck‐Temperaturumwandlungen des weißen Phosphors in schwarzen(1) wird die Frage nach dem Charakter dieser Umwandlung angeschnitten.Unter Benutzung einer Druckapparatur, die wochenlange Belastung mit 26000 kgcm−2im Temperaturbereich von −40° bis −50° C ermöglicht, wird folgendes festgestellt:Der mit 26000 kgcm−2während 33 Tagen im genannten tiefen Temperaturbereich belastete weiße Phosphor zeigt bei nachfolgender Aufheizung gegenüber einem nicht vorbehandelten Präparat keine Erniedrigung der Umwandlungstemperatur.Das unter Zimmertemperatur bei gleichem Druck 33 Tage lang vorbehandelte Material zeigt bei anschließender Aufheizung der Matrize eine Erniedrigung des Umwandlungspunktes um 15 Celsiusgrade. Somit ist eine Keimbildung in Richtung der schwarzen Modifikation innerhalb der Vorbehandlungszeit bei Zimmertemperatur anzunehmen, die bei der tiefen Temperatu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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Abstract1. Es wird die Hydrolyse der Si‐H‐Gruppe im Si7C18H46und Si8C20H50im alkalischen Medium untersucht. Die Si‐H‐Gruppe in diesen Verbindungen ist aus sterischen Gründen unter normalen Bedingungen der Hydrolyse nicht zugänglich. Das Verhalten der Si‐H‐Gruppe bestätigt die angegebene Strukturformel.2. Die Si‐H‐Gruppe im Si7C18H46läßt sich über eine Photochlorierung in die Si‐Cl. Gruppe überführen. Es bildet sich Si7C18Cl16H46bleibt erhalten. Das im Si7C18Cl16H30in saurer Lösung abspaltbare Chlor entspricht einer Si‐Cl‐Bindung und damit einer Si‐H‐Bindung im Si7C18H46.Die Chlorierungsstufe im Si7C18CL16H30ist bevorzugt; denn eine Erhöhung der Chlorierungsdauer von 5 auf 9 Stunden bedingt keine weitere Chloraufnahme. Das ist sterisch bedingt. Die Chlorierung des Si7C18H46ermöglicht Aussagen über die Strukturformel des Si7C18H46.3. Es werden die Ergebnisse der kristallographischen Untersuchung am Si4C11H28im Zusammenh

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractEs werden die Absorptionsspektren einiger Cyclocarbosilane im Bereich von 1000 bis 220 mμ gemessen. Mit steigendem Molekulargewicht der Siliciumverbindungen tritt eine gleichmäßige Verschiebung des Absorptionsspektrums zum längerwelligen Gebiet hin auf. Die Farbe der Siliciumverbindungen ist nicht durch farbgebende organische Verunreinigungen bedingt. Sie ist ein substanzeigenes Merkmal.Die Lösungen der Siliciumverbindungen zeigen keinen TYNDALL‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractInvestigations have been carried out to determine the complex ion formation between cuprous chloride and hydrochloric acid and cuprous chloride and potassium chloride in the aqueous and solid phase. An indirect method to determine the concentration of the components in the solid phase was employed due to the highly oxidisable nature of cuprous ions. Rectangular curves were drawn. In the case of hydrochloric acid, complexes like H2CuCl3and H3CuCl4are formed in the liquid phase while H2CuCl3; H3CuCl4are formed in the solid phase. For potassium chloride, complexes like K3CuCl4and K2CuCl3were found to exist in the aqueous phase and KCuCl2and K2CuCl3were obtained in the solid phase. The amount of cuprous chloride going into solution with increasing amount of KCl was found to be lesser for HCl under identical conditions.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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Abstract[Ag3S][NO3] wird aus Schwefelkohlenstoff und konzentrierter Silbernitratlösung in Einkristallen gewonnen. Raumgruppe T4− P 213, a = 7,929Å, Z = 4. Aus Patterson‐und Fourier‐Projektionen wird die Struktur als die eines dreidimensional unendlichen Kations [Ag3S]+mit eingelagerten Nitrationen bestimmt. Mit seinen kovalent gebundenen, über alle Ecken verknüpften Ag6S‐Gruppen stellt das Gitter ein Beispiel für die von Werner postulierten Komplexverbindungen mit negativem Zentralatom dar, wenn der Begriff „Komplexverbindung”︁ eindeu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY