摘要:

AbstractDie Verbindungen F · SeO · OCH3, F · SeO · OC2H5, Cl · SeO · OCH3und Cl · SeO · OC2H5werden durch Vermischen molarer Mengen von SeOF2bzw. SeOCl2mit (CH3O)2SeO bzw. (C2H5O)2SeO hergestellt. F · SeO · OC2H5entsteht außerdem durch Fluorierung von Cl · SeO · OC2H5mit KF. Im Gegensatz zur Umsetzung SeOCl2+ C2H5OH, die zu Cl · SeO · OC2H5führt, reagiert SeOCl2mit CH3OH nur unvollständig zu Cl · SeO · OCH3. Das Umesterungsgleichgewicht Cl · SeO · OCH3+ C2H5OH → Cl · SeO · OC2H5+ CH3OH liegt auf der Seite des äthylesters. Die Umsetzung von SeOF2mit Alkoholen führt nicht zu den Fluorselenigsäurealkylestern. Es werden einige physikalische und chemische Eigenschaften der Halogenseleni

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

数据来源: WILEY

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AbstractEs werden die Raman‐ und UR‐Spektren der folgenden Verbindungen mitgeteilt und diskutiert: F · SeO · OCH3, Cl · SeO · OCH3, F · SeO · OCH3, F · SeO · OC2H5und Cl · SeO · OC2H5. In den beiden äthylestern liegen im flüssigen Zustand infolge behinderter Drehbarkeit der äthylgruppen zwei rotationsisomere Molekülsorten vor, deren Konzentrationsverhältnis temperaturabhängig ist. Molekeln des Substanztyps X · SeO · Y (X bzw. Y = F, Cl, OCH3, OC2H5) zeigen mit zunehmender Elektronegativität der Substituenten einen linearen Anstieg der SeO‐Doppelbindungsvalenzfrequenz. ähnlich verhält sich die SeO‐E

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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摘要:

AbstractEs werden die RAMAN‐Spektren wäßriger Alkalihydrogenselenatlösungen sowie die RAMAN‐ und IR‐Spektren einiger kristallisierter Hydrogenselenate mitgeteilt und diskutiert. Die RAMAN‐Spektren der wäßrigen Lösungen lassen sich durch das Dissoziationsgleichgewicht HSeO −4+ H2O → SeO 2−4+ H3O+deuten. Es wird gezeigt, daß die RAMAN‐Spektroskopie auch bei photoelektrischer Registrierung nicht in der Lage ist, dieses Gleichgewicht mit der gewünschten Genauigkeit quantitativ zu erfassen. In wäßriger Lösung besitzt das Selen‐Sauerstoff‐Gerüst des HSeO −4‐Ions die Symmetrie C3 v. Beim Übergang in den kristallinen Zustand geht diese verloren. Unter Annahme der site‐Symmetrie C1lassen sich die infolge starker Kopplungen beobachteten Frequenzvermehrungen befriedigend deuten. Die im Gitter vorhandenen starken Wasserstoffbrücken verursachen große Frequenzernied

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractDie Beziehung zwischen der Wellenzahl der OH‐Valenzschwingung (νOH) und dem O…O‐Abstand in Wasserstoffbrücken von festen Hydroxiden wurde erneut studiert. Es erscheint dabei zweckmäßig, Hydroxide mit einer OH…OH‐ und solche mit einer OH…O‐Gruppierung getrennt zu betrachten. Für beide Klassen ergibt sich ein stetiger Zusammenhang zwischen νOHund dem O…O‐Abstand in der Wasserstoffbrücke. Abweichungen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractEs wurde das System KCl–H2O in Gegenwart von K4[Fe(CN)6] · 3 H2O sowie K3[Fe(CN)6] in bezug auf die Lage der Grenze der kritischen Übersättigung, auf seine Löslichkeit und auf die Verschiebungsgeschwindigkeit von KCl‐Kristallflächen untersucht.K4[Fe(CN)6] · 3 H2O und K3[Fe(CN)6] verursachen eine starke Verbreiterung des Gebietes der kritischen Übersättigung. Dieser Verbreiterung stehen die scheinbaren Erniedrigungen der Löslichkeiten gegenüber.Der scheinbare Widerspruch zwischen dem gleichzeitigen Auftreten einer Löslichkeitserniedrigung und einer Verbreiterung des Gebietes der kritischen Übersättigung erklärt sich aus der Bildung einer elementarzellularen Deckschicht von K4[Fe(CN)6] · 3 H2O bzw. K3(Fe(CN)6] und dem KCl. Zwischen dem Gitter des KCl und den Gittern des K4[Fe(CN)6] · 3 H2O bzw. K3[Fe(CN)6] bestehen gittergeometrische und kristallchemische Analogien. Es können Verwachsungsgesetze angegeben werden.Die Verschiebungsgeschwindigkeit wird bei Anwesenheit von K4[Fe(CN)6] · 3 H2O bzw. K3[Fe(CN)6] maximal um eine Zehnerpotenz erniedrigt. Die Verschiebungen der KCl‐{100}‐Flächen erfolgen nicht mit konstanter Wachstumsgeschwindigkeit, sondern es wurde ein Wachstum in Etappen beobachtet.Die Entstehung von Adsorptionsmischkristallen zwischen KCl und K4[Fe(CN)6] · 3 H2O bzw.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractRöntgenbeugungsversuche lassen auf eine Erhöhung der Fremdkoordinationen in den schmelzflüssigen Na–Hg‐ und K–Hg‐Legierungen gegenüber dem Zustand zufallsmäßiger Durchmischung schließen. Sie entspricht etwa derjenigen, die in den festen intermetallischen Verbindungen vorhanden ist. Jedenfalls sind dies die einfachsten Modelle, die mit den Versuchsdaten und mit der Dichte in Übereinstimmung sind.In einem Anhang wird diese Auffassung durch Analyse der gesamten Eigenschaften und mit Hilfe der Ansätze der statistischen Thermodynamik qualitativ als notwendig, quantitativ als

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractDurch Umsetzung von Cyclopentadienyl‐chrom‐dinitrosyl‐chlorid mit wasserfreiem Aluminiumchlorid und Kohlenmonoxyd unter Druck in Benzol wurde gemäßoliv‐braunes, diamagnetisches Cyclopentadienyl‐chrom‐dinitrosyl‐carbonyl‐Kation [C5H5Cr(NO)2CO]+erhalten. Das aus wässeriger Lösung gefällte Hexafluorophosphat wurde IR‐spektroskopisch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractDas katalytische Verhalten, insbesondere die Selektivität von Oxidgemischen wird in Abhängigkeit von der Vorerhitzungstemperatur an der Zersetzung von i‐Propanol untersucht. Unterhalb der Temperatur, bei der noch keine Wechselwirkung zwischen den Oxidteilchen (z. B. Spinellbildung) eintritt, dehydratisieren die Gemische unter dem Einfluß des γ‐Al2O3vorwiegend, während oberhalb in steigendem Maße die Dehydrierung in den Vordergrund tritt. Dieser Selektivitätswechsel ist bei allen untersuchten Systemen zu beobachten und wird im Zusammenhang mit der Abnahme der Oberflächenazidität des γ‐Al2O3bei der Spinellbildung bzw. durch Abdeckung mit basischen Oxiden diskutiert.Katalytisch besonders aktive Zwischenzustände treten während der Spinell

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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AbstractEs wird über eine Fluoritphase im System CdO–UO2–O2der Zusammensetzung (CdO)xUO2 + xberichtet, wobei x einen maximalen Wert von 0,43 ± 0,01 erreicht. Die Gitterkonstante der erhaltenen Fluoritphase ändert sich linear

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170310

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年代:1962

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AbstractDurch Verbrennung von verschiedenen Selenarten in der Calorimeterbombe wurde die Bildungsenthalpie von SeO2bei 25,0°C bestimmt:Aus den Bildungsenthalpien von SeO2konnten die Umwandlungswärmen des Selens bei 25,0°C für realisierbare und hypothetische Modifikationsänderungen errechnet werden. Unter Zugrundelegung von differentialthermoanalytischen, röntgenographischen und thermodynamischen Meßergebnissen werden die Umwandlungen der Selenarten disk

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19623170311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1962

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