摘要:

Abstract1. Die Röntgenuntersuchungen ergeben für die Skelettkontakte, daß es sich um α‐Eisenoxyde handelt, die eine unregelmäßige (wärmeschwingungsähnliche) Gitterstörung unter statistischer Verlagerung der Atome (Gitteraufrauhung) und eine geringe Teilchengröße besitzen. Durch Tempern und chemische Alterung ist es möglich, die Gitterstörungen weitgehend auszuheilen. Gitterumlagerungen sind in keinem Falle feststellbar gewesen. Die Röntgenuntersuchungen bestätigen also die von SIMONund MARCHAND1) auf Grund chemischer Untersuchungen gefundenen Erklärungen für die Aktivität der Gasreinigungsmasse.2. Die Eisenkomponente der Lautamasse ist weitgehend röntgenamorph, läßt aber auf Grund eines festgestellten Ferromagnetismus einen gewissen (geringen) Ordnungszustand vermuten. Keinesfalls liegt aber in der Lautamasse γ‐Eisenhydroxyd3) oder ein anderes Hydroxyd4) vor. Man kann höchstens von einem röntgenamorphen, wasserhaltigen α‐Oxyd sprechen.3. Röntgenographisch konnte festgestellt werden, daß für die Aktivität ein gewisser Grad von Gitterstörung mit verantwortlich ist. Präparate mit ungestörtem Gitter (wie Rotschlamm aus dem Bayer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19562860102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1. Reines Eisen(III)‐sulfid erweist sich unter den angewandten Aufnahmebedingungen als röntgenamorph.2. Die Oxydation des Eisen(III)‐sulfids führt je nach den eingehaltenen Bedingungen und dem Wassergehalt entweder zu einem γ‐ oder α‐Eisenhydroxyd.3. Bei der trockenen Gasreinigung mit anschließender Regeneration der eingesetzten Produkte entsteht in dem Maße, wie sie mit Schwefelwasserstoff reagieren, gittergestörtes α‐Eisenhydroxyd. Dabei ist die Bildung des Hydroxydes unabhängig von der Gitterart des Ausgangsproduktes.4. Röntgenographisch konnte festgestellt werden, daß für die Aktivität ein gewisser Grad von Gitterstörungen mitverantwortlich gemacht werden kann. Präparate mit ungestörten Gittern

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19562860103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractFinden reversible Reaktionen wie\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Si + SiCl}_{\rm 4} ({\rm gasf}{\rm .}) = 2{\rm SiCl}_{\rm 2} ({\rm gasf}{\rm .}) $$\end{document}und\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Fe}_2 {\rm O}_3 + 6{\rm HCl = 2FeCl}_3 ({\rm gasf}{\rm .}) + 3{\rm H}_2 {\rm O} $$\end{document}in Reaktionsrohren statt, die im Temperaturgefälle (z. B. 1000/800°C) liegen, so wird der Bodenkörper bei der höheren Temperatur verbraucht und bei der niedrigeren Temperatur durch Rückreaktion wieder abgeschieden.Dieser Transporteffekt wurde für die genannten Reaktionen experimentell ermittelt. Er wurde ferner berechnet mit Hilfe einer Modellvorstellung, die 3 Vorgänge erfaßt:Schritt 1: Gleichgewichtseinstellung bei T1,Schritt 2: Transport des Gleichgewichtsgases,Schritt 3: Gleichgewichtseinstellung bei T2.Rechnung und Experiment befinden sich in befriedigender Übereinstimmung, wenn der durch Diffusion erfolgende Gastransport (Schritt 2) als geschwindigkeitsbestimmend angesehen wird.Auf die Nützlichkeit von Transportreaktionen für präparative und thermochemische Arbeiten wird

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19562860104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractDie Chloride, Bromide und Jodide der Metalle Eisen und Nickel zerfallen bei hoher Temperatur mehr oder weniger in die Elemente. Die Gleichgewichte\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Me(fest) } + 2{\rm X (gasf}.{\rm)} = {\rm MeX}_2 {\rm (gasf}.{\rm)} $$\end{document}veranlassen im Temperaturgefälle (800/1000°C) einen Metalltransport in die heiße Zone. Der Transporteffekt wird experimentell ermittelt (Abschnitt A) und mit der Berechnung verglichen (Abschnitt B). Bei der Berechnung wird im Anschluß an die vorangehende Abhandlung vereinfachend angenommen, daß der Transport durch reine Diffusion zwischen zwei Gleichgewichtsräumen erfolgt. Experimentelle Ergebnisse und Berechnung stimmen befriedigend überein.Im Abschnitt C werden allgemeine Betrachtungen zur Transportleistung von heterogenen Gleichgewichten angestellt, die eine schnelle Orientierung über die zu erwartenden Transporteffekte gestatten.Die zur thermochemischen Berechnung verwendeten Unterlagen werden im Abschnitt D zusammeng

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19562860105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1956

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AbstractMit einer Haltepunktsmethode wurden Sublimationsdrucke über festem Nickelbromid bestimmt und thermochemisch ausgewertet

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19562860106

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年代:1956

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AbstractEs wird der thermische Zerfall des Chlorhexoxyds in Gegenwart von Fluor innerhalb eines Druckgebietes von 40–375 mm Hg bei Temperaturen zwischen 22 und 48°C untersucht.Als Reaktionsprodukte entstehen etwa 70–75% Chlorylfluorid, etwa 25% Chlorheptoxyd, einige Prozent Chlor, geringe Mengen einer flüchtigen, Fluor, Chlor und Sauerstoff enthaltenden Verbindung, die nicht mit Sicherheit identifiziert werden konnte, aber möglicherweise FClO4ist, und die entsprechenden Mengen an Sauerstoff.Weder das Hexoxyd noch das Trioxyd reagieren mit Fluor. Das Trioxyd geht verschiedene Zerfallsreaktionen ein. Eine führt zur Bildung von Chlordioxyd und Sauerstoff, eine weitere zu der von ClO4und Chlordioxyd und eine dritte zu Chlor und Sauerstoff. Die Aktivierungsenergien dieser 3 Reaktionen weichen nicht sehr stark voneinander ab. Sie betragen etwa 12 ± 2 kcal.Der überwiegende Teil des Chlordioxyds wird durch Reaktion mit Fluor zu Chlorylfluorid umgesetzt, während die ClO4‐Radikale mit ClO3Chlorheptoxyd bilden.Es gelingt mit Hilfe der neuen Erkenntnisse, bisher ungeklärte Beobachtungen beim durch Chlor sensibilisierten thermischen Ozonzerfall zu erklären und für diese Reaktion ein vollständiges Reaktionsschema anzugeben. Ebenso konnten einige experimentelle Ergebnisse von ROLLEFSONund von GOODEVEund Mitarbeitern, die die thermische Reaktion zwischen Chlortrioxyd und Ozon und die photochemische Reaktion zwischen Chlor und Ozon bzw. den thermischen Zerfall des Chlorhexoxyds untersuchten,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19562860107

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年代:1956

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AbstractDurch Einwirkung stiller elektrischer Entladungen auf SO2/O2− bzw. auf SO3/O2− Gemische mit Sauerstoffüberschuß bei 0°–20° gelang es, feste, filmartige, hochmolekulare Verbindungen der Zusammensetzung zwischen (S2O7)xund (SO4)xzu erhalten. Das Produkt mit dem höchsten Peroxydgehalt hatte die Formel (SO3,86)x; eine durch die Versuchsbedingungen bestimmte obere Grenze im Peroxydgehalt zeichnete sich mit (SO3,9)xab. Bei Temperaturen unterhalb 0° und etwas oberhalb 20°, bei SO2− oder SO3− Überschuß und auch bei Versuchen in Glimmentladungen lag die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte zwischen (SO3)xund (SO3,5)x. Die Produkte der Zusammensetzung (SO3,4)xbis (SO3,6)xverhielten sich weitgehend wie ein Anhydrid der H2S2O8, die der Zusammensetzung (SO>3,8)xwie ein

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19562860108

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年代:1956

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ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19562860101

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年代:1956

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