摘要:

AbstractAus Strontiumchloridlösungen, die überschüssiges KH2PO4enthalten, fällt mit KOH be pH6–8 gut kristallisiertes sekundäres Strontiumphosphat, bei höheren pH‐Werten dagegen Strontiumhydroxylapatit. Liegt überschüssiges SrCl2vor, so entsteht bei allen pH‐Werten nur Hydroxylapatit. Alkalichloride begünstigen die Apatitbildung; in ihrer Gegenwart fällt, sofern ihre Konzentration mindestens 1,5 n beträgt, ebenfalls bei allen pH‐Werten Apatit aus. – Bariumionen liefern bei pH6–8 ebenfalls das sekundäre Phosphat, bei höheren pH‐Werten jedoch nicht Apatit, sondern das tertiäre Phosphat. Barium‐hydroxylapatit wird aus wäßrigen Lösung in Gegenwart von Alkalich

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe von papierchromatographischen und ‐elektrophoretischen Untersuchungen wird gezeigt, daß Fluorozirkon‐ und Hydroxofluorozirkon‐Komplexe je nach den angewandten Bedingungen sehr leicht Veränderungen unterliegen können. Der Nachweis der leicht hydrolysierenden Pentafluorozirkonate gelingt mit einem schwach sauren Laufmittel. Heptafluorozirkonate dissoziieren wegen der Ionentrennung vollständig nach\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \left[{{\rm ZrF}_{\rm 7} } \right]^{3 - } \mathbin{\lower.3ex\hbox{$\buildrel\textstyle\rightarrow\over{\smash{\leftarrow}\vphantom{_{\vbox to.5ex{\vss}}}}$}} \left[{{\rm ZrF}_{\rm 6} } \right]^{2 - } + {\rm F}^{\rm - } $$\end{document}so daß nur [ZrF6]2−‐Ionen auf dem Chromatogramm sichtbar gemacht werden können. Bei Verwendung stark saurer Laufmittel bilden sich kationische

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100403

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

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AbstractDurch saure Hydrolyse von Kalium‐ und Ammoniumpentafluorozirkonatmonohydrat, die mit [ZrF5(H2O)]−‐Ionen zur formulieren sind, entstehen die Verbindungen K1,5H0,5Zr2F8O bzw. [NH4]1,3H0,7Zr2F8O. Die alkalische Hydrolyse von Kalium‐ und Ammoniumfluorozirkonaten führt zu den Verbindungen K[ZrF3(OH)2(H2O)] und [NH4][ZrF3(OH)2(H2O)], die sich leicht zu KZrF3(OH)2bzw. [NH4]ZrF3(OH)2entwässern lassen. Es ist anzunehmen, daß in den wasserfreien Verbindungen sowie in KZrF5bzw. [NH4]ZrF5nicht die Koordinationszahl 5 am Zirkon vorliegt, sondern durch Fluorbrücken eine höhere Koordination erreicht wird. Die thermische Zersetzung von [NH4]ZrF3(OH)2führt zur [NH4]2Zr4F12O3, das oberhalb 240° unter [NH4]F‐Abspaltung in das definierte Oxyfluorid Zr4F10O3übergeht. KZrF3(OH)2liefert bei der thermischen Zersetzung die außerordentlich schwer lösliche Verbindung KZrF3O. Alle nicht in Komplexklammern eingefaßten Anionen‐Gruppierungen sind nur als Baueinheiten zu verstehen, die über Fluorbrücken zu höher molekularen Geb

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100404

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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摘要:

AbstractAus einer flußsauren Lösung von Zirkontetrafluorid scheidet sich die Verbindung ZrF4· HF · 3 H2O ab. Durch Hydrolyse von ZrF4· H2O unter bestimmten Bedingungen erhält man die Verbindungen ZrF3OH · H2O und ZrF2(OH)2· H2O. Die thermische Zersetzung von ZrF4· H2O im Stickstoffstrom führt zur dem Oxyfluorid ZrF3,5O0,25, das sich von ZrF4durch Ersatz von Fluorbrücken durch Sauerstoffatome ableiten läßt. Auch auf andere Weise erhaltene Oxyfluoride mit stärker gebrochenen Indizes lassen sich auf diese Weise deuten. ZrF3OH · H2O geht beim Erhitzen über in Zr2F6O · 2 H2O, das oberhalb 200° Zr3F8O2bildet. Die Verbindung ZrF2(OH)2· H2O wird über Phosphor(V)‐oxyd zu ZrF2(OH)2entwässert. Oberhalb 140° entsteht daraus ZrF2O. Die Formulierung der Substanzen mit H2O‐Molekeln wird durch Infrarotspektren gestüzt. Es wird geschlossen, daß die Verbindungen im festen Zustand über Fluorbrücken höhere Koordinationszahlen erreichen, als aus der einfach

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100405

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractDurch Oxydation von Monofluoroarsen(III)‐säurediäthylester und Difluoroarsen(III)‐säuremonoäthylester mit Chlor oder Brom entsteht die Verbindung [As(OC2H5)4][AsF6]. Der Reaktionsmechanismus wird gedeutet. Für die Darstellung der Fluoroarsen(III)‐säureester werden zwei Möglichkeit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100406

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractDurch Reaktion von Mono‐ oder Difluoroarsen(III)‐säureester mit Chlor oder Brom in der Wärme entstehen polymere Fluoroarsensäureester. Sie hydrolysieren etwas langsamer als monomere Fluoroarsensäureester, aber wesentlich schneller als die polymeren Fluoroarsenate. Der Mechanismus der Darstellungsreaktion wird unter Bezugnahme auf die Chloroxydation der Fluoroarsen(III)‐säureester zu [As(OC2H5)4][AsF6] diskutiert. Es werden vergleichende Betrachtungen angestellt über die Halogenoxydation der Arsen(III)‐säureester und Fluoroarsen(I

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100407

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird die aus SbF3und Cl2zu gewinnende Verbindung [SbCl4][SbF6] beschrieben, eine heteropolare isomere Form zu der als Fluorierungskatalysator patentierten Substanz SbCl2F3.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100408

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractAntimon(V)‐chlorid löst sich in Acetonitril unter Ausbildung der komplexen Ionen [SbCl4]+und [SbCl6]−. Die aus der Lösung abzuscheidende Verbindung SbCl5· CH3CN sollte, nach dem relativ hohen Schmelzpunkt von 175°C beurteilt, ebenfalls heteropolar gebaut sein und wird als [SbCl4][SbCl6] · 2 CH3CN fo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100409

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

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AbstractDurch Erhitzen eines Gemisches von Lithiumnitrid, Calciumnitrid, Bariumamid mit Bornitrid auf 700–1000° wurden ternäre Nitride dieser Metalle mit Bor erhalten. Durch Variation der Mischungsverhältnisse konnte die Zusammensetzung zu Li3BN2, Ca3B2N4und Ba3B2N4ermittelt werden. Die Verbindungsbildung wurde nachgewiesen durch Farbänderungen, durch die große Löslichkeit in Wasser, bzw. verdünnter kalter Salzsäure und durch Debye‐Scherrer‐Aufnahmen. Die Infrarot‐spektren sprechen für das Ion NBN3−; lediglich in der Calciumverbindung liegt daneben vielleicht ein hochmolekulares Ion vor. Ähnliche Versuche mit Kaliumamid, Magnesiumnitrid, Gallium‐ und Lanthann

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100410

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY

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AbstractDie UV‐Absorptionsspektren von Vanadatlösungen mit verschiedenem pHund verschiedenen Konzentrationen werden gemessen. Aus der Abhängigkeit des Extinktions‐koeffizienten bei 270 mμ und 250 mμ von der Konzentration von Vanadatlösungen mit dem pH7,2 wird berechnet, daß sich in Metavanadatlösungen trimere Ionen im Gleichgewicht mit monomeren Ionen befinden. Die Gleichgewichtskonstante hat einen Wert von\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K} = \frac{{\left[{{\rm VO}_{\rm 3}^ - \cdot {\rm aq}}\right]^3}}{{\left[{{\rm V}_{\rm 3} {\rm O}_{\rm 9}^{3 -} \cdot{\rm aq}} \right]}} = \left({2,8 \pm 0,1} \right) \cdot 10^{- 6}\left[{\frac{{{\rm Mol}^{\rm 2}}}{{{\rm l}^{\rm 2}}}} \right] $$\end{document}Das Dekavanadat befindet sich ebenfalls mit den monomeren Ionen der Vanadinsäure im Gleichgewicht und ist bei pH4,1 am stabilsten. Die zweite Dissoziationkonstante der Vanadinsäure hat den Wert\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_{\rm 2} = \frac{{\left[{{\rm HVO}_{\rm 4}^{\rm 2}} \right]\left[{{\rm H}^{\rm +}} \right]}}{{\left[{{\rm VO}_{\rm 3}^ - \cdot {\rm aq}} \right]}} = 3,6 \cdot 10^{- 9} \left[{\frac{{{\rm Mol}}}{{\rm l}}} \right] $$\end{document}. Für die Konstanten\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm K}_{\rm 0} = \frac{{\left[{{\rm HVO}_{\rm 3}^{} } \right]\left[{{\rm H}^ + } \right]}}{{\left[{{\rm VO}_{\rm 2}^ + } \right]}}} & {{\rm und}} & {{\rm K}_{\rm 1} = \frac{{\left[{{\rm VO}_{\rm 3}^ - } \right]\left[{{\rm H}^ + } \right]}}{{\left[{{\rm HVO}_{\rm 3} } \right]}}}\\\end{array} $$\end{document}ist vorerst nur eine grobe Abschätzung möglich. K0liegt etwa zwischen 10−3,5und 10−4,0; K1zwischen 10−4,3und 10−4,8.Die Widersprüche in den Literaturangaben über die Ionengröße des Metavanadats werden aufgeklärt.Die Reaktionsenthalpie der Reaktion\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm HV}_{{\rm 10}} {\rm O}_{{\rm 28}}^{{\rm 5 -}} + 2\;{\rm H}_{\rm 2} {\rm O} = 10\;{\rm VO}_{\rm 3}^{\rm -} + 5\;{\rm H}^{\rm +} $$\end{document}beträgt 92 kcal/Mol V10.Es wird ein Vorschlag für ein Zustandsdiagramm der Vanadatio

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19613100411

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1961

数据来源: WILEY