摘要:

AbstractEs wird über eine einfache Darstellungsmöglichkeit von Metall‐Schwefel‐Clustern aus einfachen Metall‐Salzen und H2S in Lösung berichtet und zwar für die Systeme Cum+/H2S und Fen+/H2S. Die Verbindungen R2(NH4)[Cu3S12], R2[Cu4S12] · CH3CN, R2[Cu4S12,8], R2[Fe2S2(S5)2], R2[Fe4S4Br4], R2[Fe4S4Br2Cl2], R2[Fe4S4Cl4], R2[Fe2S2Cl4] (R = PPh4) und [Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4] wurden spektroskopisch (IR, Raman, Fe‐Mößbauer) sowie durch vollständige Kristallstrukturanalyse charakterisiert (mit Ausnahme von R2[Fe2S2(S5)2]).(PPh4)2(NH4)[Cu4S12]: P1, a = 1266,0(5), b = 1 489,6(6), c = 1 493,6(6) pm, α = 74,72(3), β = 86,40(3), γ = 77,52(3)°, V = 2 652,9 · 106pm3, Z = 2; R = 0,057 für 8377 unabhängige Reflexe (Fo>3,92 σ(Fo)).(PPh4)2(NH4)[Cu4S12] · CH3CN: P1, a = 1 062,2(3), b = 1 336,2(4), c = 2 137,8(6) pm, α = 102,42(2), β = 90,60(2), γ = 110,16(2)°, V = 2 769,8 · 106pm3, Z = 2; R = 0,076 für 4312 unabhängige Reflexe (Fo>3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Cu4S12,8]: P21/n, a = 1 245,2(8), b = 1 306,9(10), c = 3348,7(22) pm, β = 98,90(5°), V = 5383,9 · 106pm3, Z = 4; R = 0,094 für 4814 unabhängige Reflexe (Fo>3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Br4]: C2/c, a = 1585,8(6), b = 1440,6(4), c = 2419,7(9) pm, β = 112,74(3)°, V = 5 098,1 · 106pm3, Z = 4; R = 0,068 für 3 247 unabhängige Reflexe (Fo>3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Br2Cl2]: C2/c, a = 1592,3(3), b = 1432,9(3), c = 2325,0(5) pm, β = 106,43(2)°, V = 5 088,1 · 106pm3, Z = 4; R = 0,084 für 1982 unabhängige Reflexe (Fo>3,92 σ(Fo)).(PPh4)2[Fe4S4Cl4]: C2/c, a = 1593,9(3), b = 1420,8(2), c = 2316,9(4) pm, β = 106,65(1)°, V = 5026,9 · 106pm3, Z = 4; R = 0,069 für 3 902 unabhängige Reflexe (Fo>3,92 σ(Fo)).[Fe(DMF)6][Fe2S2Cl4]: P1, a = 923,5(4), b = 941,4(4), c = 1123,9(5) pm, α = 75,29(4), β = 71,17(3), γ = 87,27(4)°, V = 893,9 · 106pm3,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion des tert.Butyl‐lithiums mit Aluminiumtrihalogenid bei tiefen Temperaturen wurde neu untersucht. Dabei isolierten wir: das trimere Di(tert.butyl)alan(III)1, das monomere (benzolische Lösung)/dimere (Festkörper) Lithium‐tri(tert.butyl)alanat(III)2sowie Tri(tert.butyl)alan3und Lithium‐tetra(tert.butyl)alanat4. Die Röntgenstrukturanalyse ergab einen planaren sechsgliedrigen Heterozyklus aus AlH‐Einheiten für1und ein über LiH‐Brücken verknüpftes Dimeres mit intramolekularen Wechselwirkungen zwischen den Lithiumatomen und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[(Me3C)2P]2PLi1reagiert mit 1,2‐Dibromethan unter Bildung von P4[P(CMe3)2]43, P3[P(CMe3)2]34und P(CMe3)2Br. Die Reaktion verläuft über die Zwischenstufe2(bei −40°C kristallin isolierbar), deren Weiterreaktion zu (Me3C)2PBr,3und4sich NMR‐spektroskopisch verfolgen läßt. Die Zersetzung von2erfolgt unter Bildung des Phosphinidens (Me3C)2PP, das zu den Cyclophosphanen3und4weiterreagiert.(Me3C)2PP wird durch Abfangreaktionen nachgewiesen. Bei der Reaktion von2in 1,3‐Cyclohexadien, Cyclohexen und 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien erfolgt die Bildung der entsprechenden Phosphirane durch Addition des Phosphinidens an eine Doppelbindung. Bei der Umsetzung in 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien bildet sich bevorzugt das Tetrahydro‐1,2‐diphosphorin‐Derivat9, das durch Addition des Diphosphens (Me3C)2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Mechanismus der Umsetzung von (Me3C)PCl21mit LiP(SiMe3)2· 2 THF2wird untersucht. Die Umsetzung von1mit2bei −60°C (Molverhältnis 1:1) führt quantitativ zum (Me3C)(Cl)PP(SiMe3)23, das beim Erwärmen auf 20°C unter Abspaltung von Me3SiCl das Me3SiPPCMe34bildet (nachgewiesen durch 4+2‐Cycloaddition an 2,3‐Dimethyl‐1,3‐butadien zu7), das zu den Cyclotetraphosphanen cis‐P4(SiMe3)2(CMe3)25und trans‐P4(SiMe3)2(CMe3)26dimerisiert. Bei der Umsetzung von1mit2(Molverhältnis 1:2) erfolgt nach der Bildung von3(mit dem ersten mol2bei −60°C) bei weiterer Zugabe von2die Substitution von3zum [(Me3Si)2P]2PCMe38, wobei diese deutlich langsamer verläuft als die von1zu3. Das im Reaktionsgemisch vorliegende Triphosphan8reagiert mit LiP(SiMe3)2unter SiP‐Spaltung zum (Me3Si)2PP(CMe3)P(SiMe3)Li, das zum Pentaphosphid10kondensiert (Zwischenstufe), welches unter Abspaltung von LiP(SiMe3)2ausschließ

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUmsetzung von SnBr4und SnI4mit 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenyllithium (ArLi) liefert unter Umlagerung zweier Ar‐Gruppen die Stannane ArR2SnBr (3) und ArR2SnI (4), R = 2‐methyl‐2(3,5‐di‐tert‐butylphenyl)propyl, die mit Methyllithium unter nochmaliger Transalkylierung ArR2SnCH3(5) ergeben. Dagegen bildet sich bei der Einwirkung vontert‐Butyllithium auf3und4ausschließlich ArR2SnH (6), das überraschend auch bei der Reaktion dieses Lithiumorganyls mit ArRSnCl2vermutlich durch intermolekulare R‐Gruppenübertragung resultiert. Der Aufbau von5und6ist durch Röntgens

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Struktur der Titelverbindung wurde durch Röntgenkristallstrukturanalyse bestimmt. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten a = 38,896, b = 14,326, c = 11,121 Å, β = 102,33° und Z = 8. Die Lösung der Struktur erfolgte mittels Pattersonmethoden. Der abschließende R‐Wert betrug R = 0,053 für 2260 beobachtete Reflexe. Die Koordinationsgeometrie ist nahezu planar. Die Ligatoratome liegen notwendigerweise in cis‐Anordnung vor. Die Chelatringe weichen von der Planarität ab. Die Phenylringe und das Phenylenfragment sind gegenüber den Chelatringen beträcht

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSynthese und Eigenschaften von Sulfinato‐Nickel(II)‐Komplexen des Typs L2Ni(Cl)SO2R (L2= TMED, bipy, phen, DPPE, (PBu3)2; R = Ph, p‐Tol, Me, NMe2) werden beschrieben. Die Charakterisierung der dargestellten Verbindungen erfolgte mit Hilfe magnetischer Messungen sowie der IR‐und Reflexionsspektr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Tempern von Gemengen aus Cs2CO3, MnO und H3PO4im molaren Verhältnis entsprechend Cs:Mn:P = 3:1:5 kristallisiert bei 500°C die Verbindung Cs2Mn(PO3)4. Als Nebenprodukt entsteht (CsPO3)n, das von der Titelverbindung durch Laugen mit Wasser (Ultraschallbad) abgetrennt werden kann. Die Röntgenstrukturanalyse (P21/n; a = 797,62(3), b = 1324,91(6), c = 1154,62(8) pm; β = 101,97(1)°; Z = 4) zeigt das Vorliegen eines Kettenphosph

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals wurde K2[LiVOn4] durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide [K2O, Li2O, V2O5, K:Li: V = 2,2:1,1:1,0; Ni‐Bömbchen, 900°C, 46 d] in Form von farblosen monoklinen Einkristallen erhalten: Raumgruppe C2/m mit a = 835,7(1) pm, b = 774,5(1) pm, c = 753,3(1) pm, β = 90,23(1)°.Die Struktur wurde mittles Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 1018 von 1262 I0(hkl), R = 8,65%, Rw= 5,67%] bestimmt, Parameter siehe Text. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wurden b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFarblose, plättchenförmige Einkristalle von Sr2[C8H8(COO)4] · 4 H2O wurden in wässerigem Kieselgel dargestellt. Sr2[C8H8(COO)4] · 4 H2O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 1227,1(3) pm, b = 667,8(3) pm, c = 1956,8(4) pm, β = 102,51(2)°. Die Röntgenstrukturbestimmung (Rg= 2,19%) ergab, daß Sr2+von drei Wassermolekülen und sechs Sauerstoffatomen aus Carboxylatgruppen koordiniert ist. Die Koordinationspolyeder sind durch gemeinsame Kanten zu Schichten parallel (001) verknüpft. Diese Schichten werden durch die [C8H8(COO)4]4−‐Ionen zu einem dreidimensionalen Verband vernetzt. In Wasserstoffbrückenbindungen treten vor allem Carboxylatsauerstoffatome als Protonenakzeptoren auf, die schwach an Sr2+k

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895700111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY