摘要:

AbstractPdAs2, PdSb2, PtSb2and PtBi2have been formed from reactions of 1‐gram samples of the elements in quartz tubes at 923 K, and their crystal structures have been reinvestigated. These materials crystallize with the pyrite structure. The lattice constant,a, and the positional parameter, x, of the nonmetal atoms are the following: PdAs25.9790(3) Å, 0.38317(3); PdSb26.464(1) Å, 0.3733(1); PtSb26.4423(9) Å, 0.3753(2); PtBi26.7014(8) Å, 0.3710(1). The metal‐nonmetal and the closest nonmetal‐nonmetal bond lengths are the following: PdAs2, 2.4949(2), 2.4198(3) Å; PdSb2, 2.6765(9), 2.838(2) Å; PtSb2, 2.671(1), 2.782(2) Å; PtBi2, 2.7706(8), 2.995(2) Å.The platinum‐group dipnictides show a strengthening of the nonmetal‐nonmetal bond with heavier nonmetal atoms, as evidenced by a bond‐valence analysis. These dumbbell bonds are compared to other observed dumbbells in crystals. Comparisons are made to the transition‐metal pyrite disulfides, where electronic effects are correlated with the nonmetal‐nonmetal bond strength. The valence‐matching principle is shown to correlate well with the observed structures of the alkali metal superoxides and alkaline earth metal peroxides. Bond valence analysis for a hypothetical „cubic”︁ MnO2is given alo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractO,O′‐Diethylthiocarbonat setzt sich mit Bis‐(tetrahydrofuran)lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphanid in 1,2‐Dimethoxyethan unterhalb 0°C zu Ethoxy‐trimethylsilan und Tris(1,2‐dimethoxyethan‐O,O′)lithium‐2λ3‐phosphaethinylsulfanid – [P≡CS]−[Li(dme)3]+– (1a)1,2‐Dimethoxyethan (dme); Tetrahydrofuran (thf); Bis(2‐methoxyethyl)ether (diglyme).Den λ3‐Phosphaalkinen P≡CSLi und P≡COLi werden unabhängig vom Gehalt an koordinierendem Solvens und der Konstitution die Ziffern1und2zugeordnet; bei den röntgenstrukturanalytisch untersuchten Komplexen [P≡CS]−[Li(dme)3]+und P≡COLi(dme)2kommt das Suffix a hinzu.um. Das als dunkelrote, konzentrierte Lösung erhaltene λ3‐Phosphaalkin1entsteht neben Bis(trimethylsilyl)sulfan bzw. Kohlenstoffoxidsulfid auch bei den Umsetzungen von Kohlenstoffdisulfid mit Bis(tetrahydrofuran)lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphanid oder dem homologen Lithoxy‐methylidinphosphan P≡COLi (2) [1]. Das IR‐Spektrum weist die für eine P≡C‐ und CS‐Valenzschwingung charakteristischen Absorptionen bei 1762 und 747 cm−1auf; die NMR‐Parameter {δ(31P) − 121,3; δ(13C) 190,8 ppm;1JCP18,2 Hz} gleichen mehr den Werten der Diorganylamino‐2λ3‐phosphaalkine als des Bis(1,2‐dimethoxyethan‐O,O′)‐lithoxy‐methylidinphosphans (2a). Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse (P21/c; a = 1192,6(16); b = 1239,1(19); c = 1414,8(26) pm; β = 105,91(13)° bei −100 ± 3°C; Z = 4 Formeleinheiten; wR = 0,064) an blaßgelben, aus einem Ansatz mitO,O′‐Diethylthiocarbonat isolierten Kristallen (Schmp. + 16°C) liegen im Festkörper getrennte [P≡CS]−‐ und [Li(dme)3]+‐Io

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Alkyldichlorphosphane H3CPCl2, ClH2CPCl2, (H3C)H2CPCl2und (H3C)2HCPCl2spalten bei Erhitzen im Gasstrom unter vermindertem Druck HCl ab. PE‐spektroskopische Gasanalyse belegt, daß hierbei die kurzlebigen Phosphaalkene H2CPCl, (H3C)HCPCl und – katalysiert durch [MgCl2MgO/SiO2]∞– (H3C)2CPCl sowie die Phosphaalkine HC≡P und (H3C)C≡P entstehen, die alle durch Auskondensation bei tiefer Temperatur in Substanz isoliert werden können. Ausgehend von den aufgezeichneten Ionisierungsmustern und den zu ihrer Zuordnung durchgeführten MNDO‐Berechnungen werden die πCP‐Mehrfachbindungen diskutiert. Der mutmaßliche Ablauf der HCl‐Abspaltung wird für (H3C)H2CPCl2anhand einer näherungsweise ber

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractDie Molekülkomplexe MCl2(Me3SiNPMe3)2(M = Zn, Co) entstehen aus den wasserfreien Dichloriden von Zink und Cobalt mit Trimethylsilyl‐trimethylphosphanimin in Dichlormethan bzw. Acetonitril, während der Trimethylphosphanimin‐Komplex CoCl2(HNPMe3)2aus CoCl2mit Natriumfluorid in Gegenwart von Me3SiNPMe3in siedendem Acetonitril gebildet wird. Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Die Komplexe MCl2(Me3SiNPMe3)2(M = Zn, Co) sind miteinander isotyp.ZnCl2(Me3SiNPMe3)2: Raumgruppe P212121, Z = 4, Strukturlösung mit 2677 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,024. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1243,6; b = 1319,0; c = 1464,7 pm.CoCl2(Me3SiNPMe3)2: Raumgruppe P212121, Z = 4, Strukturlösung mit 3963 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,071. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1236,3; b = 1317,4; c = 1457,6 pm.CoCl2(HNPMe3)2· CH2Cl2: Raumgruppe Pbca, Z = 8, Strukturlösung mit 1354 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,055. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1247,3; b = 998,4; c = 2882,4 pm.Alle Komplexe haben monomere Molekülstrukturen, in denen die Metallatome verzerrt tetraedrisch von den beiden Chloratomen und den N‐Atomen der beiden Phosphanimi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractPr(CH3COO)3entsteht beim Entwässern von Pr(CH3COO)3· 1,5 H2O bei 180°C als amorphes Pulver. Einkristalle konnten daraus mit Hilfe von (NH4)CH3COO als „Mineralisator”︁ ebenfalls bei 180°C in einer geschlossenen Glasampulle gezüchtet werden. Die Kristallstruktur (tetragonal, P421c (Nr. 114), Z = 24, a = 2106,5(3), c = 1323,6(1) pm, Vm= 147,39(3) cm3/mol, R = 0,055, Rw= 0,029) wurde anhand von Vierkreis‐Diffraktometerdaten bestimmt. Pr3+‐Ionen besetzen drei unterschiedliche kristallographische Positionen und sind von 9 bzw. 10 Sauerstoffatomen umgeben. Acetationen verbinden die Kationen auf unterschiedliche Weise zu einem komplizierten dreidimensio

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEinkristalle der Derivate des UCl3‐Typs Na3xM2–xCl6(M = La/x = 0,364(4); Ce/0,349(5); Pr/0,318(8); Nd/0,305(5); Sm/0,246(4)) sowie von NaSm2Cl6wurden auf unterschiedlichen Wegen, im allgemeinen unter reduzierenden Bedingungen erhalten. Sie sind Additions‐ [Na(Sm2)Cl6] bzw. Additions‐ / Substitutionsvarianten [Na2x(NaxM2–x)Cl6] des UCl3‐Strukturtyps [□(U2)Cl6]. Röntgenabsorptionsspektren (XANES) an der Lm‐Kante charakterisieren NaSm2Cl6und NaNd2Cl6als gemischtvalente Verbindungen mit Valenzen von +2 und +3 in statistischer Verteilung (etwa 1:1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractEu2SiO3Cl2and Eu5SiO4Cl6were prepared by reaction of EuCl2with EuSiO3and Eu2SiO4, respectively, Sr2SiO3Cl2: Eu2+from mixtures of SrCO3, Eu2O3, SrCl2· 6H2O and SiO2under reducing conditions. The crystal structures of Eu2SiO3Cl2[a = 1118.7(5), c = 952.6(1) pm, tetragonal, I4/m, Z = 8, R = 3.3, Rw= 3.0%] and Eu5SiO4Cl6[a = 900.4(1), b = 1401.7(2), c = 1112.3(2) pm, β = 103.51(1)°, monoclinic, C2/c, Z = 4, R = 3.6, Rw= 2.6%] were determined from four‐circle diffractometer data and compared with related compounds. The luminescence properties were investigated at 300 K and at 4.2 K; all compounds show intense bluish‐green photoluminescence. Sr2SiO3Cl2:Eu2+shows thermolumine

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractThe reactions between either BiBr2Ph and Na/K[Mo(CO)3(ηC5H5)], [BiPh{Mo(CO)3(ηC5H5)}2] and BiBr2Ph, or BiBr3and BiPh3and [Bi{Mo(CO)3(ηC5H5)}3] afford the complex [BiBrPh{Mo(CO)3(ηC5H5)}]1which has been characterised by X‐ray crystallography. Complex1comprises a bismuth centre bonded to a bromine atom, a phenyl group and a Mo(CO)3(ηC5H5) fragment together with a longer secondary intermolecular interaction between a bromine from an adjacent molecule which results in a one‐dimensional polymeric structure. Addition of a source of bromide anion to1affords the anionic complex [BiBr2Ph{Mo(CO)3(ηC5H5)}]−3−although prolonged reaction results in the complex [BiBr2{Mo(CO)3(ηC5H5)}2]−5−which was characterised by X‐ray crystallography as its [Ph4P]+salt. Complex5−comprises a mononuclear bismuth centre bonded to two bromine atoms and two Mo(CO)3(ηC5H5) fragments in a geometry which lies between equatorially vacant trigonal bipyramidal and tetrahedral. The complex [PPN]2[Bi2Cl6{Mo(CO)3(ηC5H5)}2]8has also been synthesised and characterised by X‐ray crystallography. A dimeric dianion is observed which can be viewed as two edge‐shared square‐based pyramids with chlorine atoms in the basal planes and Mo(CO)3(ηC5H5) fragments in the ap

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

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摘要:

AbstractThe title compound was prepared by annealing molybdenum powder with an excess of tin. Single‐crystals were obtained by dissolving the tin‐rich matrix in hydrochloric acid. They are Pauli paramagnetic. The crystal structure was determined from single‐crystal X‐ray diffractometer data: P6222, a = 548.8(1) pm, c = 1417.1(2) pm, Z = 6, R = 0.036 for 18 variable parameters and 389 structure factors. MoSn2is only the second representative of the hexagonal Mg2Ni‐type structure. The relation of the structure to the CuAl2‐type i

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas pseudobinäre System LiOH/LiCl wurde röntgenographisch untersucht. Zwei Verbindungen, Li4Cl(OH)3und Li2Cl(OH), ließen sich nachweisen. Die Struktur von Li4Cl(OH)3wurde an Einkristallen aufgeklärt, für Li2Cl(OH) liegen nur Pulverdaten vor:Li4Cl(OH)3: P21/m, Z = 2, a = 5,4096(8) Å, b = 7,382(2) Å, c = 6,2076(8) Å, β = 94,40(1)°, Z(Fo) mit (Fo)2≧3σ(Fo)2= 483, Z (Parameter) = 50, R/Rw= 0,022/0,025 Li2Cl(OH): Pmma, Z = 2, a = 7,680(8) Å, b = 4,001(7) Å, c = 3,899(6) ÅDie hydroxidreichere Verbindung kristallisiert in einem neuen Strukturtyp, der gewellte Schichten von ∞2[Li4(OH)3+] enthält, die über Chlori

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY