摘要:

AbstractEs werden die Spaltungsmöglichkeiten der SnC und SnH‐Gruppe mit HBr in (C2H5)3SnH (I), C2H5SnH3(II) und (C6H5)3SnH (III) bei ‐ 78°C untersucht. (I) bildet mit HBr (C2H5)3SnBr und H2. –(II) reagiert mit einem Mol HBr nach C2H5SnH3+ HBr = C2H5SnH2Br (IV) + H2. Mit einem weiteren Mol HBr setzt sich (IV) bei −78°C nicht mehr um; mit überschüssigem HBr verläuft die Reaktion unübersichtlich. Das weiße kristalline (IV) ist bei −78°C haltbar, zersetzt sich beim Erwärmen auf Raumtemperatur nach n · C2H5SnH2Br = n · H2+ (C2H5SbBr)n. – (C6G5)3SnH (III) reagiert mit einem Mol HBr bei −78°C nach (C6H5)3SnH + HBr = C6H6= (C6H5)2SnHBr (V). Dieses (V) zersetzt sich beim Erwärmen auf Raumtemperatur ohne H2‐Entwicklung unter Abspaltung von weiterem Benzol und Bildung eines unlöslichen Rückstandes (Sn:Br = 1:1). Die Umsetzung von (III) mit zwei Mol HBr führt zu dem bei −78°C haltbaren C6H5SnHBr2(VI), Während mit drei Mol HBr eine Abspaltung der letzten Sn‐Phenylgruppe bei −78°C nicht mehr gelingt. In Äther erfolgt die Zers

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLiUO3Kristallisiert rhomboedrisch mit a = 5,901Å; und α = 54°36′, Z = 2, in der Raumgruppe C 3v6– R3c (LiNbO3

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Infrarotspektrum von [H2P2O7]2−wird durch Betrachtung von Na2H2P2O7‐Lösungen mit verschiedenem Säuregehalt ermittelt. Die Zuordnung wird erreicht durch Vergleich mit dem Raman‐Spektrum und erwiesen durch den Deuteriumaustausch. Die Anwesenheit von Rotationsisomeren scheint die Breite der Raman‐Banden im Bereich Δṽ<750 cm−1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von Cl2SeO mit (CH3)2NH entsteht in guten Ausbeuten [(CH3)2N]2SeO. Dieses reagiert mit Cl2SeO zu ClSeON(CH3)2, mit Wasser zu (CH3)2NH und (HO)2SeO, mit Alkoholen zu (RO)2SeO. Die Hydrolyse von ClSeON(CH3)2ergibt (CH3)2NH 2+Cl−und (HO)2SeO, bei der Alkoholyse entsteht ClSeOOR, bei der Umsetzung mit HCl bildet sich Cl2SeO, (CH3)2NH 2+Cl und (CH3)2NH 2+SeOCl 3−. Das CH3OSeON(CH3)2ist nur im Gleichgewicht mit (CH3O)SeO und [(CH3)2N]2SeO existenzfähig. Man erhält es aus ClSeOOCH3+ (CH3)2NH, durch partielle Methanolyse von [(CH3)2N]2SeO sowie durch Vermischen von (CH3O)2SeO und [(CH3)2N]2SeO. Das [(CH3)2N]2SeO geht teilweise durch Sauerstoffabspaltung in [(CH3)2N]2Se über. Das [(C2H5)2N]2SeO zersetzt sich bereits bei −20°C während,seiner Darstellung. Aus der Reaktionsmischung konnten die Verbindungen [(C2H5)2N]2Se un

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie früher beschriebenen Absorptionsspektren mehrkerniger Carbonylferrate in alkalisch‐wäßriger Lösung wurden einer Überprüfung unterzogen. Reine Hydrogentetracarbonylferrat‐ und Oktacarbonyldiferrat‐Lösungen mit den Anionen [Fe(CO)4H]−und [Fe2(CO)8]2−erhält man nur unter Rotlicht, während beim Bestrahlen mit UV‐Licht z. T. Oxydation über [Fe3(CO)11]2−bis zum Fe(OH)2erfolgt. Erstmals wurde auch das Hydrogentridekacarbonyltetraferrat‐Ion [Fe4(CO)13H]−durch sein Absorpti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe der bekannten Absorptionsspektren mehrkerniger Carbonylferrate werden die früher präparativ untersuchten Reaktionen der Eisencarbonyle mit N‐ und O‐Basen beobachtet, um näheren Einblick in den jeweiligen Reaktionsverlauf zu erhalten. In den Systemen Eisenpentacarbonyl/Pyridin oder Morpholin bilden sich die schwer löslichen Salze [Fe(L)6][Fe4(CO)13] wahrscheinlich über die Anionen [Fe3(CO)11]2−(L = Pyridin) bzw. [Fe(CO)4]2−und [Fe3(CO)11]2−(L = Formylmorpholin). In den Systemen Eisentetracarbonyl/Äthylendiaminhydrat oder flüss. Ammoniak wird bei Steigerung der Reaktionstemperatur das 3kernige Salz zum 2kernigen abgebaut, entsprechend 3[Fe(L)x][Fe3(CO)11] → 4[Fe(L)x][Fe2(CO)8] + 5 CO (x = 3. L = Äthylendiamin; x = 6, L = Ammoniak).Im abgeschlossenen System Eisentetracarbonyl/Äthylakohol erhält man nach spektroskopischen Untersuchungen über Teilvorgänge und Alkoholyse das lösliche Hydrogenhendekacarbonyltriferrat, gemäß der Bruttogleichung 6 Fe3(CO)12\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3[{\rm Fe(L)}_{\rm x}][{\rm Fe}_{\rm 3} ({\rm CO})_{11}] \to 4[{\rm Fe(L}_{\rm x} {\rm)}][{\rm Fe}_{\rm 2} ({\rm CO})_8 + 5{\rm CO}] $$\end{document}[Fe(Alk.)x][Fe3(CO)11H]2+ 10 Fe(CO)5+ Fe(OC2H5)2, das sich bei höherer Temperatur vollständig in Fe(CO)5, labiles Fe(OC2H5)2, CO und H2zersetzt. Auch im System Fe3(CO)12/Aceton bilde

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractHalogenide der 3d‐Elemente sind in Siliciumtetrachlorid praktisch unlöslich. Dagegen nimmt dieses Lösungsmittel in meßbaren Mengen Ferrocen und Bis‐cyclopentadienylnickel, sowie die Acetylacetonate des Chrom(III) und Kobalt(III) auf. 1,3‐Diketonate von Kupfer(II), Nickel(II) und Eisen(III) reagieren unter Bildung von Salzen mit dem Tris(1,3‐diketonato)‐silicium(IV)‐Kation. Die Dimethylglyoximate des Kupfer(II) und Nickel(II) werden von Siliciumtetrachlorid weder gelöst noch zersetzt. Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Chlorwasserstoff gehen sie jedoch in die zugehörigen Nor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Mischungen von Phosphor‐triisothiocyanat und Phosphortrichlorid bzw. Phosphortribromid werden die Liganden schon bei Zimmertemperatur rasch ausgetauscht. Die sich einstellenden Gleichgewichte wurden quantitativ untersucht und durch Gleichgewichtskonstanten charakterisiert. Die Verhältnisse gleichen weitgehend den für eine statistisch zufällige Ligandenverteilung zu erwartenden. Phosphor‐triisocyanat und Phosphortrichlorid tauschen ihre Liganden weniger leic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie sich in Mischungen von OP(NCS)3und OPCl3bzw. von SP(NCS)3und SPBr3durch Ligandenaustausch einstellenden Gleichgewichte wurden untersucht. Es wird die Darstellung von OP(NCS)3und SP(NCS)3beschrieben. Die chemischen Verschiebungen der einzelnen Komponenten der beiden Systeme OP(NCS)3/OPCl3und SP(NCS)3/SPBr3sind tabelliert.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurden Diäthylaminoäthanolkomplexe mit Kupfersalzen organischer Säuren vom Typ [Cu2X2(OCH2CH2NR2)2] dargestellt und ihr chemisches Verhalten untersucht. Es sind dies durchweg blaue Verbindungen, die in ihrer Struktur und in ihrem Verhalten den Komplexverbindungen von Hein und Beerstecher gleichen. Alle diese Verbindungen sind nichtdissozierende zweikernige Innerkomplexe. Molekulargewichtsbestimmungen und Leitfähigkeitsmessungen bestätigten diese Auffassung.Kupfersalze der Dicarbonsäuren lieferten ebenfalls blaue Verbindungen, für welche aber nicht mehr die übliche Struktur angenommen werden darf, da nach allem die Formulierung als höhermolekulare Verbindung n

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653380111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY