摘要:

AbstractAus Lithium‐bis(trimethylsilyl)phosphid · 2THF1oder Lithiumdihydrogenarsenid · 2THF und 2,4,6‐Trimethylbenzoylchlorid im Molverhältnis 3:2 zugängliches Lithium‐bis(2,4,6‐trimethylbenzoyl)phosphid · 2THF (1a) bzw. ‐arsenid · 2THF (1b) [16] setzen sich mit Tetrafluoroborsäure · Diethylether‐Addukt in nahezu quantitativer Ausbeute unter Lithium‐Wasserstoff‐Austausch zu Bis(2,4,6‐trimethylbenzoyl)phosphan (2a) sowie zum entsprechenden Arsan 2b um. Nach der Synthese einer nun größeren Zahl von Derivaten [19]lassen sich für die zugehörigen Keto‐ und Enol‐Tautomeren charakteristische NMR‐Parameter angeben.Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Raumgruppe Fdd2; a = 1 486,1(4)/1 501,7(4); b = 2975,8(12)/3000,6(6); c = 827,9(2)/822,7(2) pm bei—100° ± 3°C; Z = 8; Rw= 0,034/0,040) liegen die beiden zueinander isotypen Verbindungen 2a und 2b im Festkörper als Enol‐Tautomere mit sehr kurzer, symmetrischer O‥H‥O‐Brücke (O‥O243/245 pm) vor. Die Moleküle zeigen aufgrund ihrer speziellen Lage die Punktsymmetrie 2; charakteristische Bindungslängen und ‐winkel sind: PC 177; AsC 190; CO 126/128; CC (Aren) 150/147; OH 122/128 pm; CPC 98° CAsC 97° PCO 125° AsCO 123° PCC 117° AsCC 118°; C

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals wurde Cs3NaLi2B2O6durch ‚Austauschreaktion’︁ aus einem Gemenge von NaLi2[BO3] und Cs2O (Cs:B = 2:1) in Form von farblosen, plättchenförmigen Einkristallen erhalten. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometer AED 2, MoKα, 3213 I0(h k l), R = 6,3%, Rw= 4,9%) bestätigt die Raumgruppe P1; a = 1026,7(7) pm, b = 733,4(4) pm, c = 673,3(5) pm, α = 103,92(5)°, β = 101,41(6)°, γ = 96,68(5)°; Z = 2.Charakteristische Strukturelemente sind Ketten ∞1{Li2B2O6} aus annähernd trigonal planaren [BO3]‐Gruppen und verzerrten [LiO4]‐Tetraedern.Effektive Koordinationszahlen (ECoN), Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und der Madelunganteil der Gitterenergie

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMolekulares HGaCl2entsteht in einer photochemischen Reaktion aus dem Hochtemperaturmolekül GaCl und HCl in festem Argon. Die Lage der IR‐Absorptionen und die H/D−,69Ga/71Ga‐ bzw.35Cl/37Cl‐Verschiebungen weisen auf eine Spezies mit C2v‐Struktur hin. Die Normal‐koordinatenanalyse liefert für die GaCl‐Bindung eine Kraftkonstante von 2,52 mdyn/Å und für die GaH‐Kraftkonstante einen W

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide CsO0,55, Li2O und GeO2(Cs:Li:Ge = 2,6:2,2:1; Ni‐Bömbchen; 600°C; 49d) wurden erstmals Kristalle von Cs2Li2[GeO4] erhalten. Cs2Li2[GeO4] ist zu Rb2Li2[MO4] (M = Si, Ti, Ge) [2]und Cs2Li2[MO4] (M = Si, Ti) [3]isotyp; hiernach kristallisiert Cs2Li2[GeO4] triklin, in der Raumgruppe P1mit a = 968,7(4) pm, b = 586,0(2) pm, c = 571,4(2) pm, α = 92,71(4)°, β = 110,95(3)° und γ = 94,34(4)° (Guinier‐Simon Daten), Z = 2. Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometer (Ag‐Kα; 2381 I0(h k l); R = 8,4%; Rw= 5,0%) bestimmt, Parameter siehe Text. Weiterhin wurden der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), Effektive Koordinationszahlen (ECoN) und die Mittleren Fiktiven Ionenradien (M

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMLCT‐Anregung von d6‐Übergangsmetallkomplexen mit N‐Akzeptorliganden führt zu einer signifikanten Umverteilung von Elektronendichte zwischen Metall und Ligand, so daß ein MLCT angeregter Zustand formal als eine Struktureinheit mit einem oxidierten Metallzentrum und einem koordinierten Radikalion betrachtet werden kann. Auf der Grundlage semiempirischer NDDO‐Rechnungen mit vollständiger Geometrieoptimierung wird die Geometrieverzerrung aromatischer N‐Heterocyclen wie z. B. Pyridin, Pyrazin, 2,2′‐Bipyridyl und 1,10‐Phenanthrolin bei Elektronenübergang in das tiefste π*‐MO untersucht, um die Struktureigenschaften dieser Akzeptorliganden im MLCT‐angeregten Zustand abzuschätzen. Die Geometrieänderung beim Übergang vom Neutralmolekül zum Monoanion werden detailliert diskutiert und mit experimentellen Strukturdaten verglichen. Die identischen Trends hinsichtlich Bindungsänderungen der berechneten Monoanionen und verfügbarer Strukturdaten von Metallkomplexen mit effektiver π‐Rückbindung weisen beide Prozesse als alternative M

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion der Isocyanidcobalt‐Komplexe [C5H5Co(CNR) (PMe3)] (1, 2) mit einer 1:1‐Mischung von R′C6H4C(Cl)  NOH und NEt3, die zur Herstellung des Nitriloxids R′C6H4CNO verwendet wird, ergibt nicht die erwarteten Cobaltaheterocyclen, sondern führt zur Bildung der Carbamoylcobalt‐Verbindungen [C5H5Co(η1‐C(O)NHR) (PMe3)Cl] (3, 4). Der Reaktions‐mechanismus wird diskutiert. Die Verbindungen3und4reagieren mit NaI und PMe3unter Ligandenaustausch zu den entsprechenden Carbamoyl‐Komplexen [C5H5Co(η1‐C(O)NHR) (PMe3)I] (5, 6) und [C5H5Co(η1‐C

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals wurde Cs2Na[AsO4] beim Tempern inniger Gemenge der binären Oxide („Cs2O”︁, Na2O2, As2O3; Cs: Na : As = 2:1:1; Ni‐Bombe, 500° C, 21 d) in Form prachtvoller, farbloser Einkristalle erhalten. Das neue Orthoarsenat(V) kristallisiert monoklin (Raumgruppe P21/m) mit a = 827,5(2), b = 615,7(2), c = 605,6(2) pm, β = 91,98(2)° (Guinier‐Simon‐Pulverdaten), Z = 2, Es ist isotyp mit Cs2Na[VO4][2]. Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED II, MoKα, 1151 Io(hkl), R = 5,1%, Rw= 4,4%, Parameter siehe Text]; aufgeklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berech

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractKristalle von MnNb2O6ließen sich mit Cl2(Zusatz von PtCl2) oder NH4Cl als Transportmittel im Temperaturgefälle (1020°C → 960° C) abscheiden. Wie thermodynamische Modellrechnungen zeigen, ist für den Transport mit Cl2das endotherme Gleichgewicht (1) bestimmend.Bei Zugabe von NH4Cl ist die endotherme Reaktion (2) für die Wanderung von MnNb2O6im Temperaturgradienten verantwortlich.Experimente und Modellrechnungen stimmen gut überein, wenn δBH°298(MnNb2O6, f) zu −567, 6 kcal/mol abge

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Umsetzung des übergangsmetallsubstituierten Cyclotriphosphans [(η5‐C5Me5)(CO)2Fe‐P]3(1) mit (Norbornadien)M(CO)4(M = Cr, Mo) werden monomere Komplexe der Zusammensetzung η2‐[(η2‐C5Me5)Fe‐P]3M(CO)4(2: M = Cr;3: M = Mo) erhalten. Die Struktur von2wurde durch Röntgenbeugungsanalyse bestimmt. Das Grundgerüst des Moleküls besteht aus einem Dreieck aus Phosphoratomen mit zwei cis‐ und einem trans‐ständigen Fe(CO)2(C5Me5)‐Substituenten. Die beiden cis‐konfigurierten P‐Atome des Dreiringes sind an ein Cr(CO)4‐Fragment koordiniert. Dabei ist ihr Abstand [2, 191 (5) und 2,183(6) Å] gegenüber den beiden anderen P‐P‐Bindungen [2,206(5) und 2,217(5) bzw. 2,214(5) Å]geringfügig verkürzt. Die P3‐Einheit und das P2Cr‐Dreieck schließen einen Diederwinkel von 44,8° bzw. 43,4° ein. Aufgrund sterischer Wechselwirkungen mit dem cis‐orientierten (η5‐C5Me5)(CO)2FE‐Substitue

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über die Darstellung der Dimercapto(methyl)sulfoniumsalze [CH3S(SH)2]+AsF6−und [CH3S(SH)2]+SbCl6−aus den [CH3SCl2]+‐salzen und H2S bei 195 K berichtet. Beide Verbindungen sind unterhalb 210 K haltbar. Ihre Charakterisierung erfolgt Raman‐spektroskopisch durch zusätzliche Messungen an den markierten Kationen [CH3S(SD)2]+, [CH3S(34SH)2]+und [CH3S(34SD)2]+. Beide [CH3S(SH)2]+‐Salze reagieren mit Chlor zu den Bis(chlorthio)methylsulfonium‐salzen [CH3S(SCl)2]+AsF6−und [CH3

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916050111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY