摘要:

AbstractDie RAMAN‐ und Ultrarotspektren von Alkalisalzen der Peroxodiphosphorsäure werden im festen Zustand und in wäßriger Lösung aufgenommen. An Hand der Theorie der Molekülspektren, die auf das P2O8‐Ion angewendet wird, lassen sich sämtliche gestreckten Strukturen ausschließen. Das P2O8‐Ion ist gewinkelt gebaut und liegt in transForm mit Symmetrie C

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAusreichend stabilisiertes β‐Ca2SiO4reagiert mit Wasser zu Ca(OH)2und Calciumsilicathydrat mit tobermoritähnlichem Röntgendiagramm als Endprodukt. Diese Reaktion verläuft bei 25°, 50° und 100° C über wasserhaltige Zwischenprodukte, die bis zu 1,5 H2O pro SiO2enthalten, wobei ihre Röntgendiagramme dem von β‐Ca2SiO4zunächst sehr ähnlich bleiben. Mit zunehmendem Wassergehalt der Zwischenprodukte werden nach und nach die meisten Interferenzen des β‐Ca2SiO4in ihrer relativen Intensität verändert oder verschwinden vollständig, bis schließlich — unter Erhärtung der Reaktionsmasse — das wasserhaltige Calciumsilicat mit tobermoritähnlichem Röntgendiagramm als Endprodukt auftritt. Dieses entsteht nicht über die Lösungsphase, sondern durch Reaktion von H2O mit β‐Ca2SiO4in festem Zustand.Das wasserhaltige Zwischenprodukt entsteht auch, und zwar mit einer Zusammensetzung von 1,8‐2 CaO · SiO2· 1‐2 H2O, wenn ausschließlich H2O‐Dampf von 100° C auf β‐Ca2SiO4einwirkt. Die dabei gebildeten Produkte enthalten noch keinen Tobermorit, haben ein dem β‐Ca2SiO4noch sehr ähnliches Röntgendiagram

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Volumenänderung beim Schmelzen von LiNO3, NaNO3, KNO3, RbNO3, CsNO3von Mischphasen NaNO3KNO3, NaClKCl, ferner von CaCl2, SrCl2, BaCl2, CaBr2, SrBr2, BaBr2, sowie von Ca(NO3)2, Sr(NO3)2, Ba(NO3)2wurde erstmalig systematisch untersucht.Die Diskussion über die Volumina, Raumerfüllungen und Volumensprünge beim Schmelzen der Alkalinitrate weisen auf eine gleiche Struktur von Lithium‐ bis Rubidiumnitrat hin; Caesiumnitrat nimmt wegen einer anderen Hochtemperaturmodifikation, deren genaue Form aber noch ungeklärt ist, eine Sonderstellung ein. Der Gang der Eigenschaftswerte bei den vier leichteren Alkalinitraten ist demnach regelmäßig, der Volumensprung beim Schmelzen ändert sich von LiNO3bis RbNO3von +21,4 bis −0,23%. Der Wert von −0,23% für RbNO3ist der einzige bisher bekannte negative Wert bei Salzen. Im flüssigen Zustand treten keine solchen Besonderheiten der Eigenschaften auf, der Gang der Parameter ist monoton.Mischphasen zeigen eine wesentlich kleinere Volumenänderung beim Schmelzen, als nach einfacher Additivität zu erwarten wäre. Dies erklärt sich zwangsläufig aus der Schmelzpunktsdepression und den verschieden großen Ausdehnungskoeffizienten der festen und flüssigen Stoffe.Die bei den Mischphasen relativ niedrigere Kontraktion beim Erstarren könnte für technische Anwendungen, z. B. bei Flüssigkeitsbädern und Kühlflüssigkeiten, die beim Betrieb erstarren können, von Interesse sein.Bei den Erdalkalihalogeniden zeigen die gemessenen ΔV‐Werte keinen kontinuierlichen Gang, wie dies bei früheren Untersuchungen an Alkalihalogeniden festgestellt wurde.Bei Strontiumbromid wurde wenige Grade unterhalb der Schmelztemperatur eine neue Modifikation entdeckt. Es handelt sich dabei um eine zwischen 647° und der Schmelztemperatur von 651° stabile Kristallart, die wegen ihres kleinen Existenzbereiches auf th

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractAn nickelhaltigen Trägerkatalysatoren wird die Umwandlung von Cyclohexan untersucht. Durch Zusatz von n‐leitenden Oxyden, wie z. B. ZnO, CdO, TiO2oder ThO2, sowie von metallischem Zink, erhalten diese Katalysatoren selektive Eigenschaften, welche die Dehydrierung zu Benzol stark in den Vordergrund treten lassen. Ohne diese Zusätze wird dagegen unter den gewählten Reaktionsbedingungen fast ausschließlich Methan erhalten. Die Ergebnisse werden auf Grund einer elektronischen Wechselwirkung zwischen dem Nickel des Trägerkatalysators und den Zusätzen theoretisch gedeutet. Einige Modelle für den Reaktionsablauf werden di

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractEs konnte nachgewiesen werden, daß die beim Deacon‐Prozeß verwendeten flüchtigen Metallsalze in der Gasphase ihre katalytische Wirksamkeit entfalten. Im Rahmen von reaktionskinetischen Arbeiten wurden die Reynoldschen Zahlen und die Abklinglängen in Deacon‐Kontaktschichten er

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird über Messungen des Ameisensäuredampfzerfalles an Legierungen mit beschränkter Mischbarkeit, und zwar an den Systemen Blei—Zinn, Blei—Antimon und Blei‐Cadmium berichtet.Durch Zulegieren von Zinn zu Blei bis zur Grenze der Mischbarkeit, ebenso von Antimon zu Blei einerseits als auch von Blei zu Antimon andererseits und von Cadmium zu Blei wird die katalytische Aktivität dieser Mischkristalle im Vergleich zum Grundmetall im allgemeinen wesentlich erhöht. In allen Fällen ist damit eine beträchtliche Erniedrigung der Aktivierungsenergie verbunden.Zusammenhänge zwischen der Erniedrigung der Aktivierungsenergie und der Änderung der Elektronenkonzentration scheinen nicht zu bestehen.Die Löslichkeit von Cadmium in festem Blei ist durch Dampfdruckmessungen an den festen Legierungen neu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractDie tertiären Phosphinoxyde reagieren mit Kobalt(II)‐salzen—außer Co(ClO4)2· aq‐unter Bildung von Komplexverbindungen der allgemeinen Formel [(R3PO)2CoX2], für die auf Grund magnetischer Messungen und Dipolmomentbestimmungen ein tetraedrischer Bau anzunehmen ist. Trotz der geringen Leitfähigkeit sind diese Verbindungen als Nichtelektrolytkomplexe anzusprechen, wie dies auch durch Molgewichtsbestimmungen unterstrichen wird. Im Falle des [{(C6H11)3PO}2CoJ2] ist es möglich, diesen mittels Jod in einen planquadratischen Komplex der Formel [{(C6H11)3PO}2CoIIIJ2]J überzuführen. Unter Verwendung von Co(ClO4)2· aq entstehen mit tertiären Phosphinoxyden Komplexe der Formel Co(ClO4)2· 4 OP(C6H5)3, Co(ClO4)2· 4 OP(C2H5)3und Co(ClO4)2· 6 OP(C6H11)3, die in ihrem chemischen Verhalten denen wasserhaltiger Kobalt(II)‐salze entsprechen.Aus Nickelbromid bzw. ‐chlorid und tertiären Phosphinoxyden können in Benzol bzw. Toluol Komplexe der allgemeinen Formel [(R3PO)2NiX2] dargestellt werden. Auf Grund der charakteristischen blauen Farbe und der guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln kann diese Komplexbildung als Nachweisreaktion für Phosphinoxyde verwendet werden. An Hand von Molekulargewichtsbestimmungen, Leitfähigkeits‐, Dipolmoment‐ und magnetischen Messungen ist auf einen tetraedrischen Bau dieser Komplexe mit Nichtelektrolytcharakter zu schließen. (C2H5)3PO und (C6H11)3PO, nicht dagegen (C6H5)3PO, reagieren mit Ni(NO3)2im Mol. Verh. 2:1, während mit Ni(ClO4)2und (C2H5)3PO eine Umset

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY

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AbstractDie Borate der Alkalien, auch wasserhaltige, lösen sich in Methanol unter Bildung der Methoxoborate, Me[B(OCH3)4], und Wasser z. B. nach MeIBO2+ 4 CH3OH → MeB(OCH3)4+ 2 H2O. Alkaliborate mit einem Basen‐Säure‐Verhältnis<1 liefern neben dem Methoxoborat die dem Überschuß an Bor entsprechende Menge an B(OCH3)3. Die thermische Beständigkeit der kristall‐alkoholfreien Substanzen wächst vom Lithium zum Natrium und fällt zum

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

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AbstractDie in einer Arbeit von M. A. Bredig vorgebrachten Einwände gegen einen von uns durchgeführten Vergleich der Pulverdiagramme von CaC2und Cu2C2werden entkräft

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

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摘要:

AbstractThe view is upheld that Cu2C2may be structurally related to CaC2at best as remotely as Cu2S is to CaS, and that, contrary to the reported density, the molar volume of Cu2C2is not likely to be larger than that of CaC2.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19603040111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1960

数据来源: WILEY