ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIonenaustauschgleichgewichte in einer Salzschmelze des Typs (Na+, K+, Cl−, Br−) werden auf der Grundlage klassischer Thermodynamik behandelt.Es wird gezeigt, daß die Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten für den Kationenaustausch\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Na(Cl, Br)(l) + K(g) = Na(g) + K(Cl, Br)(l)} $$\end{document}mit\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm Na(Cl, Br)(l) + K(g) = Na(g) + K(Cl, Br)(l)} \\ {\rm K}_{{\rm Misch}}^{{\rm ideal}} = \left[ {\frac{{{\rm N}_{\rm K} + {\rm P}_{{\rm Na}} }}{{{\rm N}_{{\rm Na}} + {\rm P}_{\rm K} }}} \right] \\ $$\end{document}bzw, für den Anionenaustausch\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ ({\rm Na, K)Cl(l) + }{\textstyle{{\rm 1} \over {\rm 2}}}{\rm Br}_{\rm 2} ({\rm g) = }{\textstyle{{\rm 1} \over {\rm 2}}}{\rm Cl}_{\rm 2} ({\rm g) + (Na, K)Br(l)} $$\end{document}mit\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_{{\rm Misch}}^{{\rm ideal}} = \left[ {\frac{{{\rm N}_{{\rm Br}^{\rm - } } }}{{{\rm N}_{{\rm Cl}^{\rm - } } }}\left( {\frac{{{\rm P}_{{\rm Cl}_{\rm 2} } }}{{{\rm P}_{{\rm Br}_{\rm 2} } }}} \right)^{{\textstyle{{\rm 1} \over {\rm 2}}}} } \right] $$\end{document}bei einer gegebenen Konzentration (N Na +, N Cl −) direkt das Verhältnis zwischen den Aktivitätskoeffizienten zweier beliebiger Einzelsalze in dem Schmelzgemisch ergibt.Unter der Voraussetzung, daß diese beiden Ionenaustauschkonstanten in dem ganzen Konzentrationsbereich der Schmelzmischung durch Experimente bestimmt worden sind, ist es möglich, den Aktivitätskoeffizienten jedes einzelnen Salzes für eine willkürliche Kon

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine gedrängte Darstellung der verwirrend wechselnden Ansichten über die als normale und basische Rhodo‐ und Erythro‐salze bezeichneten Zweikernkomplexe von Cr3+, die Jörgensen vor 76 Jahren auffand, wird gegeben.Fünf neue Salze dieser Reihen werden erstmals dargestellt und die Methoden für bekannte Salze verbessert und präzisiert.Eine bisher unbekannte Klasse von Komplexen — Acido‐erythro‐komplexe wird aufgefunden. Für die Gewinnung von vier reinen Salzen dieser Serie mit den Acidoliganden F′, Cl′, ONO′ und SCN′ werden rationelle Vorschriften gegeben.Eingehende Untersuchung reinster bekannter und der neuen Salze (bes. präparativ, analytisch, Aufspaltung in Einkernkomplexe, Löslichkeits‐ und pH‐Messungen in zeitlicher Abhängigkeit) sichert, wie wir glauben, endgültig die Zusammensetzung und Konstitution der Rhodo‐ und Erythro‐komplexe und macht das chemische Verhalten der im allgemeinen wenig stabilen Verbindung verständlich.Ein Bericht über die Lichtabsorption der hie

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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摘要:

AbstractDie Hochtemperaturmodifikation des Rubidiumamids kristallisiert im NaCl‐Gitter mit a = 6,395Å bei 50°C. Der Umwandlungspunkt liegt bei + 40 bis + 45°C.Die Hochtemperaturmodifikation des Caesiumamids kristallisiert im CsCl‐Gitter mit a = 4,063Å bei 50°C. Der Umwandlungspunkt liegt zwischen +30 und +35°C.Die Tieftemperaturmodifikation des Caesiumamids kristallisiert tetragonal: a = 5,641Å, c/a = 0.7435, Raumgruppe D 4h7, N = 2. Die Struktur ist dem CsCl‐Gitter verwandt.Es wird eine Übersicht über die Kristallstrukturen der Alkalimet

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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摘要:

AbstractDurch tensimetrische Untersuchung wurden folgende Ammoniakate nachgewiesen und ihre Bildungsenthalpien bestimmt:1. Kaliumamid bildet unter−60°C nur das Diammin KNH2· 2 NH3, dessen Bildungsenthalpie (stets bezogen auf 1 NH3) ist: ΔH = −8,3 kcal. Zwischen −60 und −42°C existieren die Verbindungen KNH2· 2 NH3und KNH2· NH3mit den Bildungsenthalpien −9,4 und −7.3 kcal. Oberhalb −42°C existiert nur KNH2· NH3.2. Rubidiumamid bildet RbNH2· NH3mit ΔH = −9,0 kcal. Das Ammoniakat ist nur unterhalb −42°C beständig.3. Caesiumamid bildet

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990106

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年代:1959

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摘要:

AbstractDurch Umsetzung von KJO3, Sr(JO3)2und J2O5mit flüssigem SO3bei 100° im geschlossenen Rohr werden stets Produkte der Zusammensetzung J2O5· 2 SO3erhalten. Bei Verwendung der Jodate entstehen die Trisulfate des Kaliums und Strontiums. Die Verbindung J2O4· 3 SO3wird bestätigt. Ihre Darstellung durch Symproportionierung von Jod und J2O5in SO3gelingt nicht. Auf diesem Wege entsteht ein äquimolares Gemenge von J2O3· 3 SO3und J2O5

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990107

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年代:1959

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摘要:

AbstractDie Reduktion des (C6H5)3PO mit LiAlH4führt in polaren Lösungsmitteln wie Tetrahydrofuran und Dioxan neben (C6H5)3P vorzugsweise über eine gelbe Zwischenverbindung, die als Diphenylphosphinlithium identifiziert wurde, nach Hydrolyse zu Diphenylphosphin. Dagegen verläuft die Reaktion in höhersiedenden aliphatischen Äthern nur zum tertiären Phosphin.Während aus AlH3und (C6H53PO in Tetrahydrofuran unter einheitlichem Reaktionsverlauf (C6H5)3P entsteht, wird bei Verwendung des LiAlH4bei Zimmertemperatur ein Komplex der Zusammensetzung LiAlH4{OP(C6H5)3}4. THF erhalten, der vermutlich ein Zwischenprodukt der Reduktion darstellt. Die Anlagerung des (C6H5)3PO an LiAlH4erfolgt stufenweise, übersteigt aber das Mol‐Verh. 4:1 nicht, wie Leitfähigkeitsmessung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktionsprodukte des thermischen Zerfalls von Urotropin werden für Zersetzungstemperaturen von 195–800°C qualitativ und quantitativ untersucht. Die Analysenergebnisse werden im Hinblick auf den Zerfallsmechanismus diskuti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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摘要:

AbstractDie Raman‐ und IR‐Spektren der Verbindungen X(CH3)2SiOSi(CH3)2X (X = H, OH, Cl und C6H5) werden mitgeteilt und die Frequenzen den einzelnen Schwingungsformen zugeordnet. Der Gang der Valenzfrequenzen des Gerüstes wird kurz diskutiert. Für das Tetramethyldioxydisiloxan wird die angenäherte Valenzkraftkonstante für die Siloxanbindung zu 4,97mdyn/Å b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990110

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年代:1959

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摘要:

AbstractDie Dampfdrucke einiger Aromatenkomplexe wurden für Drucke um und unter 1 Torr nach der Knudsenschen Effusionsmethode gemessen. Besonders vorteilhaft erwies sich bei diesen Untersuchungen der Gebrauch einer Vakuumthermowaage

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592990111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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