ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch präparative Versuche wurde auf Grund von Röntgendiagrammen und Analysen festgestellt, daß Lithium und Silicium die Verbindungen Li2Si (dunkelblauviolett) und Li4Si (silbergrau) bilden. Für die Existenz der von MOISSANfestgestellten Verbindung Li3Si ergaben sich keine Anzeic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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摘要:

AbstractBei der papierchromatographischen Untersuchung der Hydrolysate der schon früher und z. T. neu hergestellten, dem MADDRELLschen Salz entsprechenden kristallisierten Na‐Polyarsenatophosphate mit (P : As)‐Verhältnissen 1 bis 6 und der dem GRAHAMschen Salz entsprechenden Polyarsenatophosphatgläser mit (P : As)‐Verhältnissen 1 bis 7, 12 und 20 ergab sich, daß die dabei entstehenden Polyphosphate nicht, wie bisher erwiesen zu sein schien, einheitlich sind, sondern aus Gemengen von polymerhomologen Polyphosphaten bestehen. Der aus den früheren Befunden gezogene Schluß auf die regelmäßige Verteilung der As‐Atome in den Anionenketten der hochpolymeren Arsenatophosphate ist daher zu revidieren. Die As‐Atome liegen nicht regelmäßig, sondern statistisch verteilt in den Anionenketten vor. Dieser Befund ändert aber nichts am Beweis für die Kettenstruktur der Anionen der Polyphosphate und Polyarsenate. Der früher auf Grund analytischer Befunde gezogene Fehlschluß auf die Einheitlichkeit der aus Arsenatophosphaten isolierten Polyphosphate beruht auf der Fällungen verhindernden Wirkung (dem sog. „Kalkbindungsvermögen”︁) von Polyphosphaten mit Kondensationsgraden n ≧ 3 auf die in Wasser an sich schwer löslichen Mono‐, Di‐, Tri‐ oder Tetraphosphate mit mehrwertigen Kationen. (Hieran wurde bei der analytischen Bearbeitung dieses Gebietes bisher nicht gedacht.) Die Darstellungsmethoden der kristallinen Polyarsenatophosphate (V) und (VI), die der Gläser, ihre schonende Umsetzung zu arsenfreien Polyphosphaten und ihre physi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeue Inner‐ und Überkomplexe des Kupfers und Nickels vom früher beschriebenen Typ werden dargestellt und näher untersucht. Durch systematisches Verlängern einer Seitenkette im Liganden wird zunehmende Löslichkeit der Metallinnerkomplexe in organischen Medien (bereits auch in fetten Ölen) erreicht; einige Kupferkomplexe sublimieren im Hochvakuum. Molgewichtsbestimmungen nach RASTerweisen diese Komplexe als monomer. Alle neuen Innerkomplexe haben wie die früher beschriebenen emprotide Eigenschaften. Lichtabsorptionsmessungen im Sichtbaren an Lösungen der Komplexe in Pyridin zeigen, daß das Gesamtbild der Absorption durch die Verlängerung der Seitenkette im Liganden praktisch unbeeinf

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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摘要:

AbstractDie CO‐Reaktionen von NiS und CoS im wäßrig‐alkalischen Medium – unter absolutem Sauerstoff‐Ausschluß untersucht – beruhen auf einer unmittelbaren Reduktion zu Ni(CO)4bzw. [Co(CO)4]−, wobei äquivalente Mengen CO32−entstehen:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l}\quad{\rm NiS + 5}\,{\rm CO + 4}\,{\rm OH}^{\rm - } \to {\rm Ni(CO)}_{\rm 4} + {\rm CO}^{{\rm 2 - }} _3 + {\rm S}^{{\rm 2 - }} + 2\,{\rm H}_{\rm 2} {\rm O} \\{\rm 2}\,{\rm CoS + 11}\,{\rm CO + 12}\,{\rm OH}^{\rm - } \to 2\,[{\rm Co(CO)}_{\rm 4}]^ - + 3\,{\rm CO}_{\rm 3} ^{2 - } + 2\,{\rm S}^{{\rm 2 - }} + 6\,{\rm H}_{\rm 2} {\rm O}{\rm .} \\ \end{array} $$\end{document}Es wird angenommen, daß hierbei intermediär elementarer Schwefel auftritt, der in seiner Hauptmenge unter der katalytischen Wirkung von NiS bzw. CoS gemäß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm S + }\,{\rm CO + 4}\,{\rm OH}^{\rm - } \to {\rm S}^{{\rm 2 - }} + {\rm CO}_{\rm 3} ^{2 - } + 2\,{\rm H}_{\rm 2} {\rm O} $$\end{document}zu löslichem Sulfid und Carbonat umgesetzt wird. In Nebenreaktionen treten infolge der Disproportionierung des Schwefels außerdem geringe Mengen von SO32−und S2O32−auf.Infolge rückläufiger Reaktionen erfolgt quantitative Carbonylbildung in beiden Fällen nur dann, wenn die löslichen Reaktionsprodukte laufend

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Anschluß an die Aufklärung der Reaktionsvorgänge bei der Umsetzung von NiS und CoS mit CO im wäßrig‐alkalischen Medium wird die Abhängigkeit dieser Reaktionen von der Temperatur, von der Alkalität, sowie von der Art der Sulfidfällungen gezeigt. Ferner wird der Einfluß von S2−‐, SO32−‐ und S2O32−‐Ionen untersucht, wodurch nochmals erhärtet wird, daß quantitative Carbonylbildung nur dann möglich ist, wenn die bei der Reaktion sich bildenden löslichen Schwefelverbindungen laufend aus

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Auflösung von As4S6in flüssigem NH3beruht auf einer Ammonolyse gemäßBeim Kp des NH3(−33°) erhält man ein Gemisch von hellgelbem Ammoniumthioamidoarsenit und Ammoniumsulfid. Letzteres läßt sich bei höheren Temperaturen leicht entfernen, wobei das Ammoniumthioamidoarsenit in das tieforange gefärbte Arsen(III)imidosulfid As4S5NH übergeht:Durch doppelte Umsetzungen der Lösungen von Ammoniumthioamidoarsenit und verschiedenen Metallnitraten in flüssigem NH3erhält man die betreffenden schwerlöslichen Metallthioamidoarsenite.Ammoniumthioarsenit (NH4)3[AsS3] läßt sich bei wiederholtem Erwärmen auf 120° und anschließendem Lösen in flüssigem NH3in (NH4)2[As4S5(NH2)4] und damit schließlic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1Nitratlösungen von Yttrium und Uran wurden eingedampft, bei 1200°C zu den Oxyden verglüht und diese röntgenographisch untersucht.2Von 30,0 bis 65,0 Mol.‐% Yttriumoxyd erstreckt sich eine fehlgeordnete Fluoritphase, die Gitterkonstante fällt dabei von 5,365 ± 0,002 kX in der entsprechenden Konzentrationsfolge auf 5,306 ± 0,001 kX.Die fehlgeordnete Fluoritphase hat statistisch vollbesetztes Kationenteilgitter; bei niedrigem Yttriumoxydgehalt ist über die dichteste Anionenpackung hinaus Sauerstoff in den Oktaederlücken statistisch verteilt, bei etwa 55 Mol.‐% Yttriumoxyd sind Kationen und Anionenpunktlage voll besetzt; und bei noch höherem Yttriumoxydgehalt treten Lücken im Sauerstoffteilgitter auf.3Von drei durch verschiedene Anionenfehlordnung ausgezeichneten anomalen Mischkristallen wurde die Temperaturabhängigkeit des spezifischen elektrischen Widerstandes gemessen und die berechneten Aktivierungswärmen der elektronischen Halbleitung mit der Fehlor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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摘要:

AbstractEs wird die Dehydrierung des Äthylalkohols mit Hilfe von Kupferkontakten beschrieben, die durch Zersetzung von Mischkristallen und Komplexsalzen der Formiate und Oxalate verschiedener Metalle hergestellt wurden. Die Kontakte waren schon bei 250–300° sehr wirk

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19552780311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1955

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