摘要:

AbstractDie Bildung von koordinativ ungesättigten MnII‐Oberflächenverbindungen auf verschiedenen Silicagelen wurde im Bereich von 1–10% Mn untersucht. Unter dem Gesichtspunkt maximaler O2‐Adsorptionsfähigkeit bei minimaler Polymerisationsaktivität (gegen C2H4) optimierte Produkte konnten durch Dotierung der Gele mit Mangannitrat in H2O, „Aktivierung”︁ in O2‐Atmosphäre bei 250°C (Bildung von Oberflächen‐MnIV) und folgende Reduktion mit CO bei 350°C (Bildung von Oberflächen‐MnII) in großen Chargen dargestellt werden. Die Substanzen (Mn‐Gehalt 4–7%) sind bei Raumtemperatur extrem sauerstoffempfindlich (Rest‐O2in Gasen unter 0,05 ppm (Nachweisgrenze); Kapazität mindestens 2,5 mg O2/g Kontakt). Regenerierung ist möglich, jedoch von Kapazitätsverminderung begleitet.Bei der Entfernung von O2aus Olefinen werden keine niedermolekularen Oligomerisationsprodukte beobachtet; Polyolefinbildung tritt bei 20°C auch nach langer Reaktionszeit nur in geringem Ausmaß ein: die O2‐Empfindlichkeit des Kontakts bleibt bei 40 atm Äthylendruck 8 Monate unvermindert. – Die hergestellten Produkte können somit zur praktisch vollständigen Entfernung von O2(und H2O) aus Olefinen verwendet werden, besonders auch unter den Bedingungen de

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie29Si‐FT‐NMR‐Spektren von 13 Natriumsilicatlösungen mit unterschiedlichem Na:Si‐Verhältnis werden in Hinblick auf die Struktur der in den Lösungen auftretenden Silicatanionen untersucht. Für die 5 möglichen Baugruppen (Monosilicat, Endgruppen. Mittelgruppen, Verzweigungs‐ und Vernetzungsgruppen) lassen sich definierte Bereiche der29Si‐chemischen Verschiebung angeben, in denen durch Einfluß der weiteren strukturellen Umgebung i. a. zahlreiche Signalaufspaltungen beobachtet werden. Aus den relativen Intensitäten der Signale können Aussagen über die Konzentrationsverteilung und damit über das Kondensationsgleichgewicht der Silicatanionen in Abhängigkeit vom Na:Si‐Verhältnis abgeleitet werden. Es zeigt sich, daß zahlreiche Anionentypen mit unterschiedlichem Kondensationsgrad nebeneinander in einem Gleichgewicht vorliegen, das sich mit fallendem Na:Si‐Verhältnis stark auf die Seite höhermolekularer Silicatanionen mit hohem Gehalt an Verzweigungs‐ u

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Konstitution der Silicatanionen in den kristallinen Modifikationen TPb2SiO4, M2Pb2SiO4und HPb2SiO4wurde untersucht. Es ergab sich, daß TPb2SiO4vorwiegend Silicatanionen des Typs [Si2O7]6−neben [Si3O10]8−und [SiO4]4−enthält; HPb2SiO4besteht aus Polysilicatanionen, und M2Pb2SiO4bildet einen Übergang zwischen dem aus Cyclotetrasilicatanionen [Si4O12]8−aufgebauten M1Pb2SiO4und HPb2SiO4. Die Anionengruppen im T‐, M1− und M2Pb2SiO4sind thermisch instabil und bedingen die Modifikationsumwandlungen, wodurch sich bei geeigneter thermischer Behandlung durch die Polymerisation der Silicatanionen das stabile H‐Pb2SiO4mit Polysilicatanionen bildet.HPb2SiO4is a polysilicate and M2Pb2SiO4is an intermediate between M1Pb2SiO4. which contains tetrameric ring anions [Si4O12]8−and HPb2SiO4. The anionic groups in T‐, M1−, and M2− Pb2SiO4are thermally instable and this is the reason for the metastability of these modifications, which change into the polysili

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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摘要:

AbstractIn den Systemen N(n‐C4H9)OHSiO2H2O und N(i‐C5H11)4OHSiO2H2O wurde in kristallinen Silicatgemischen ein neuer, bisher unbekannter Silicatanionentyp nachgewiesen, der aus Doppelfünfringsilicatanionen der Formel [Si10O25]10−aufgebaut ist. Der entsprechende Trimethylsilylester [(CH3)3Si]10[Si10O25] wurde synthetisiert, seine Eigenschaften wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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摘要:

AbstractDer Gemischtligandkomplex (dipy)Ni(Ph3)2entsteht im Zuge einer Eintopfreaktion aus Nickel(II)‐1,3‐diketonaten, Diäthylaluminiumäthoxid, Triphenylphosphan und α,α′‐Dipyridyl oder aus (Ph3P)2Ni(C2H4) und α,α′‐Dipyridyl. Die letztgenannte Reaktion ist verallgemeinerungsfähig und kann zur Synthese von Komplexen der Typen (Ph3P)2Ni(N∩N) (N∩N zweizähiger Stickstoffligand) und (Ph3P)2Ni(N∩P) (N∩P phosphansubstituiertes Pyridin) genutzt werden. Im Falle der Umsetzung mit voluminösen N∩N‐Liganden werden sowohl Äthylen als auch Triphenylphosphan substituiert, und es entstehen Komplexe des Typs Ni(N∩N)2.Bildungsmechanismus,1H‐NMR‐Spektren und physikalische Eigenschaften der neu d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der von Ruff angegebenen glasigen Phase im System ZrO2ThO2CaO handelt es sich um eine abgeschreckte kristalline Phase mit Fluoritstruktur. Die Transparenz beruht auf der weitgehenden Porenfreiheit der Proben und den dadurch bedingten geringen Streuverluste

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractChlorsulfonium‐hexachloroantimonate (V) reagieren mit Dimethylaminotrimethylsilan zu Dimethylaminosulfonium‐hexachloroantimonaten(V). (CH3)2SN(CH3)2+SbCl6−(I), CH3S[N(CH3)2]2+SbCl6−(II) und S[N(CH3)2]3+SbCl6−(III) wurden dargestellt. Die IR‐Spektren wurden aufgenommen und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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摘要:

AbstractTetramethylthionylamid und Dimethylaminothionylchlorid reagieren mit Antimon(V)‐chlorid zum N,N‐Dimethylsulfoxoimonium‐hexachloroantimonat (V). Dessen IR‐Spektrum wurde aufgenommen und zug

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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摘要:

AbstractOrthovanadinsäureester der Typen OV(OCH2R)3und OV(OCHRR′)3wurden1H‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Dabei zeigte sich eine starke Verschiebung der Signale der Protonen am jeweiligen α‐C‐Atom nach niederem Feld. Ein Vergleich der Signallagen und der σ*‐Taft‐Konstanten ergab eine lineare Abhängigkeit. Je nach den vorliegenden sterischen Verhältnissen wird eine Assoziation der Ester über Alkoxidgruppen oder über die Vanadyl‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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摘要:

AbstractDie Schwingungs‐ und31P‐NMR‐Spektren der Phosphorylazide OP(OCH3)2N3I, OP(OCH3)(N3)2II, OP[N(CH3)2]2N3III und OP[N(CH3)2](N3)2IV, von denen II und IV erstmals dargestellt wurden, wurden aufgenommen und disku

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19754180111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1975

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