摘要:

AbstractBei der Thermolyse von 1, 2‐Di‐tert‐butyldiphosphan, H(t‐Bu) PP(t‐Bu) H, entsteht aus dem zunächst gebildeteniso‐P5H5‐Derivat P5(t‐Bu)4H [3] durch Weiterreaktion mit H2(t‐BuP)2oder H2(t‐BuP)3das bislang unbekannte Hexaphosphan P6(t‐Bu)5H (1). Verbindung1wurde in reiner Form isoliert und strukturell als 1‐(1, 2‐Di‐tert‐butyldiphosphino)‐2, 3, 4‐tri‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan, d. h. als Vierring‐Verbindung mit P2‐Seitenkette, charakterisiert. Wegen der Chiralität der P‐Atome in der Seitenkette liegt1als Gemisch aus zwei Konfi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIsobare Schnitte bei Normaldruck und bei 2,0 GPa im P, T, x‐Diagramm des Systems SrI2BaI2zeigen Mischkristallbildung unterschiedlichen Ausmaßes in den vier auftretenden Strukturtypen (SrI2‐ bzw. PbCl2ZrAs2‐Typ bei SrI2und PbCl2‐ bzw. anti‐Fe2P‐Typ bei BaI2bei 0,0001 bzw. 2,0 GPa). Die zur Strukturfamilie des PbCl2‐Typs gehörigen Geometrien unterscheiden sich deutlich in der Toleranz gegenüber dem Einbau von Fremdkationen. Die Mischkristallbildung ist jeweils auf der BaI2‐reichen Seite besonders ausgeprägt. In die Hochdruckphase des BaI2lassen sich bis zu 60 Mol‐% Sr2+substi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei höherer Temperatur reagieren die Metallcarbonyle Mo(CO)6, W(CO)6und Fe(CO)5mit S2Ph2(Ph = C6H5) unter Bildung der polymeren Komplexe [M(SPh)3]∞. Aufähnliche Weise kann [Ru(SPh)3]∞ aus Ruthenium (III)‐acetylacetonat und HSPh erhalten werden. Bei Raumtemperatur unter UV‐Bestrahlung führt die Reaktion von Fe(CO)5mit S2Ph2zum oligomeren Komplex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3. Die polymeren Komplexe [M(SPh)3]∞ bestehen aus linearen Ketten, in denen die Metallatome durch SPh‐Brücken verknüpft sind. [Fe(SPh)3]∞ ist paramagnetisch mit μ = 5,2 B.M., während die Komplexe des Mo, W und Ru antiferromagnetisches Verhalten zeigen. Die Spinkopplung ist vermutlich mit der Ausbildung von Metallpaaren verbunden, die alternierend lange Abstände in der Metallkette bewirken. Der oligomere Komplex (OC)3Fe(SPh)3Fe(SPh)3Fe(CO)3kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1mit z = 2. Er hat nahezu die Symmetrie D3d, wobei die Fe‐Atome eine lineare Anordnung bilden. Der Paramagnetismus von Fe3(CO)6(SPh)6(μ = 6,15 B.M.) kann mit einer d6high spin Konfiguration des Zentralatoms und low spin Verhalten der endständige

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractIn der Struktur des tetragonalen BaHg(CN)4· 4 Pyridin (Raumgruppe I4, a = 1119,4(7), c = 1 057,9(9) pm, Z = 2, dc= 1,87 g · cm−3) sind tetraedrische Hg(CN)4‐ und bisdisphenoide Ba(NC)4(py)4‐Gruppen über HgCNBa‐Brücken zu einem Raumnetz verknüpft. Dem BaHg(CN)4‐Gerüst liegt ein Aufbau aus allseitig eckenverknüpften Tetraedern zugrunde. Die analoge Strontium‐Verbindung ist isotyp mit a = 1 108,2(9)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractAus NaH und metallischem Pt entsteht unter H2(280–310°C) rotviolettes Na2PtH4. Röntgen‐ und Neutronenbeugung (Na2PtD4) an Pulverproben zeigen, daß Na2PtH4in einem bisher unbekannten tetragonalen Strukturtyp (a = 5,274(2), c = 6,788(3) Å; Raumgruppe I4/mmm; Z = 2) kristallisiert. Charakteristisch sind planare, diamagnetische [PtH4]2−‐Anionen. Verwandtschaftsbeziehungen und relative Stabilitäten des Na2PtH4‐und des K2PtCl4‐Strukturtyps w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Schwingungsspektrum des kristallinen PAs3S3und das Raman‐Spektrum der geschmolzenen Titelverbindung wurden aufgenommen. Die Zuordnung der Schwingungsfrequenzen wird, vor allem basierend auf Polarisationsdaten einer PAs3S3‐Lösung in weißem Phosphor, vorgeschlagen. Im geschmolzenen Zustand findet ein partieller Zerfall gemäß 2 PAs3S3⇌ P2As2S3+ α

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160907

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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摘要:

AbstractDie neuen Verbindungen K6Ge2S6und K6Ge2Se6kristallisieren monoklin in der Raumgruppe C2/m (Nr. 12) mit den Gitterkonstanten\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{rcl} {\rm K}_6 {\rm Ge}_2 {\rm S}_6 :\,\,{\rm a } = 870,5(4)\,{\rm pm,\, b } = 1234,6(6)\,{\rm pm,\, c} = 822,4(4)\,{\rm pm, }\,\beta = 116,62(5)^\circ\\ {\rm K}_6 {\rm Ge}_2 {\rm Se}_6 :\,\,{\rm a } = 907,6(4)\,{\rm pm,\, b } = 1285,1(6)\,{\rm pm,\, c} = 848,0(4){\,\rm pm, }\,\beta = 116,76(5)^\circ \\ \end{array} $$\end{document}Die Verbindungen sind einander isotyp und bilden die K6Si2Te6‐Struktur aus.Na6Ge2Te6kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c (Nr. 14) mit den Gitterkonstanten\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm a } = 889,9(4)\,{\rm pm,\, b } = 1294,6(6)\,{\rm pm,\, c} = 890,8(4){\,\rm pm, }\,\beta = 119,87(5)^\circ $$\end{document}in der K6Sn2Te6‐Struk

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160908

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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摘要:

AbstractEs werden die Photoelektronenspektren (AlKα, HeI) von NbI5, NbI4, Nb3I8, Nb6I11, HNb6I11, Nb6I8(CH3NH2)6, Nb6I8(C3H7NH2)6und Nb gemessen und diskutiert. Es läßt sich zeigen, daß die Bindungsenergie BE der Niob‐Rumpfniveaus linear von der Oxydationszahl n (n = I/Nb) abhängt; für das Nb 3d5/2‐Niveau ergibt sich die Beziehung BE = 201,8 + 1,07 · n. Durch Anwendung dieser Beziehung wird der hydridartige Charakter des Wasserstoffs in HNb6I11wahrscheinlich gemacht sowie die Zunahme der Elektronenkonzentration im Nb6I8‐Cluster der Verbindungen Nb6I8(CH3NH2)6und Nb6I8(C3H7NH2)6belegt. Für Nb6I11(HNb6I11) ergibt sich eine verbotene Zone Eg= 0,40 (0,45) eV, für die Amine ist der Abstand der Oberkante des Valenzbandes zur Fermi‐Kante 0,70 (CH3NH2) bzw. 0

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160909

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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AbstractFür die röntgenographische Strukturbestimmung geeignete Kristalle der Monohydrate des Kalium‐ und Rubidiumhydroxids wurden durch Rekristallisation der pulverförmigen Substanzen in überkritischem Ammoniak als Lösungsmittel erhalten. Die Strukturbestimmung an beiden, strukturell eng verwandten Verbindungen gelang einschließlich der Lagebestimmung der Wasserstoffatome. Außerdem wurden beide Monohydrate durch die IR‐Spektren und durch thermochemische Daten charakterisiert.Der Aufbau der Verbindungen wird in Zusammenhang mit dem anderer Stoffe wie PbFCl, γ‐AlOOH etc. diskutiert. Zusätzlich zu den Bindungsverhältnissen in den angegebenen Substanzen treten in beiden Monohydraten starke, eindimensional unendliche Wasserstoffbrückenbindungen zwischen den H‐Atomen der Wassermoleküle und den Hydroxidionen auf; außerdem liegen schwache Brückenbindungen zwischen den Hydroxidionen vor. Die Einbindung der OH−‐Ionen in die Brückenbindungssysteme bedingt, daß Wassermoleküle zu nächsten

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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摘要:

AbstractDie Darstellung von Phenylphosphonsäure‐bis(methylamid) (I) aus Phenylphosphonsäuredichlorid und Methylamin wird beschrieben.Iwird durch seine NMR‐, Massen und Schwingungsspektren und seine Reaktionen mit PCl3, CH3PCl2und C6H5PCl2charakterisiert. Die beiden letztgenannten Umsetzungen führen zu C6H5P(O)[N(CH3)P(CH3)Cl]2(IIIa) bzw. C6H5P(O)[N(CH3)P(CH3)Cl]2(IIIa) and C6H5P(O)[N(CH3)P(C6H5)Cl]2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19845160911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1984

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