摘要:

AbstractDilithium‐hexadecaphosphid, Li2P16(1), wird bei der Disproportionierung von Li2HP7in Tetrahydrofuran unter geeigneten Bedingungen als kristallines Lösungsmitteladdukt Li2P16· 8 THF rein erhalten. Die Konstitution von1wurde aus dem 1D‐ und 2D‐31P‐NMR‐Spektrum (in Dimethylformamid) abgeleitet. Das P162−‐Ion hat in Lösung die gleiche Struktur wie in festem (Ph4P)2P16[20]. Es ist als Konjunkto‐Phosphan aus zwei P9(3)⊖‐Teilgerüsten mit Deltacyclananaloger Struktur aufgebaut, die über die Zweierbrücke als gemeinsame Nullbrücke

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Kristallstruktur von Hg10(OH)4(NO3)6wurde aus Einkristalldaten bestimmt. Die Elementarzelle ist triklin, Raumgruppe P1, a = 999,4(5), b = 909,9(5), c = 765,9(2) pm, α = 85,98(4), β = 78,70(3), γ = 109,83(5)°, Z = 1, R = 6,2%, Rw= 8,2%. Endliche kationische Ketten [(Hg2)5(OH)4(NO3)2]4+lagern sich infolge schwacher van der Waals‐Kontakte zwischen benachbarten Hg‐ und O‐Atomen zu Bändern zusammen, die entlang [100] verlaufen. In der Koordinationssphäre der Hg‐Atome befinden sich weitere Nitrationen, die zur Ausbildung eines lockeren Netzwerkes führen. Die Umgebung der Metallatome läßt sich dabei nicht durch einfache Koordinationspoly

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291003

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGeradkettige chlorierte Tri‐, Tetra‐ und Pentasilane mit mittelständigem Wasserstoff werden aus den entsprechenden Phenylsilanen durch Abspaltung der Phenylreste mit HCl/AlCl3hergestellt und spektroskopisch charakterisiert. Die Phenylsilane werden durch Kopplung aus Phenylsilylkaliumverbindungen synthetisiert, die ihrerseits, die ihrerseits aus den Hg‐Verbindungen isoliert

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291004

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractN‐Methylamido‐dimethylgold(III) entsteht bei der Reaktion von (CH3)2AuI mit LiNHCH3. Neben geringen Mengen höherer Aggregate fällt die Verbindung überwiegend dimer an. [(CH3)2AuNHCH3]2ist eine luftstabile, weiße Substanz, die sich im Licht zersetzt. Durch Sublimation im Vakuum werden monokline Einkristalle erhalten. [(CH3)2AuNHCH3]2kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit den Gitterkonstanten: a = 1751,7(8), b = 398,3(7), c = 1868,8(9) pm, β = 124,61(4)°. Die Elementarzelle enthält vier Dimere mit der Symmetrie C2v, in denen die Au‐Atome über symmetrische Amido‐Brücken zu einem gewinkelten AuN‐Vierring verknüpft sind. Die AuN‐Abstände betragen 214 pm, IR‐, H‐NMR‐ und

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291005

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

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AbstractS5N5[GaCl4] entsteht in guter Ausbeute aus Gallium und Trithiazylchlorid in Dichlormethan neben S4N4Cl[GaCl4], bzw. in Tetrachlorkohlenstoff neben S3N2Cl[GaCl4]. Die Begleitprodukte können wegen ihrer guten Löslichkeit in CH2Cl2von dem schwerlöslichen S5N5[GaCl4] abgetrennt werden. S3N2Cl[GaCl4] kann mit weiterem (NSCl)3zu S5N5[GaCl4] umgewandelt werden. Durch Einwirkung von GaCl3auf S5N5[GaCl4] entsteht das in CH2Cl2leicht lösliche S5N5[Ga2Cl7]. Die IR‐Spektren der Titelverbindungen werden mitgeteilt; Anzahl und Frequenzlagen der Kationenbanden unterscheiden sich deutlich und zeigen, daß das S5N5⊕‐Ion je nach Anion unterschiedliche Struktur hat. Die Kristallstrukturen beider Verbindungen wurden mit Hilfe der Röntgenbeugung aufgeklärt. Kristalldaten: S5N5[GaCl4], rhombisch, a = 943,8, b = 1369,0, c = 2068,8 pm, Raumgruppe Pnma, Z = 8 (1381 beobachtete Reflexe, R = 7,5%); S5N5[Ga2Cl7], monoklin, a = 847,5, b = 1298,2, c = 1654,0 pm, β = 93,51°, Raumgruppe P21/n, Z = 4 (1359 beobachtete Reflexe, R = 6,5%). S5N5[GaCl4] kristallisiert isotyp zum S5N5[AlCl4] und zeigt ein herzförmiges S5N5⊕‐Ion; auffällig große Schwingungsellipsoide sprechen jedoch für das Vorliegen einer statischen oder dynamischen Fehlordnung. Im S5N5[Ga2Cl7] hat das S5N5⊕eine azulenähnliche Struktur. In beiden Fällen sind die Kationen planar, alle SN‐Bindungs

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291006

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Kristallisation aus wässeriger Lösung bzw. durch Erhitzen einer wässerigen Aufschlämmung der entsprechenden Hydrate auf 95, 185, 130 und 105°C im Vakuum konnten erstmals Einkristalle der bisher nur sehr unvollständig charakterisierten wasserfreien Halogenate Sr(ClO3)2, Sr(BrO3)2, Ba(BrO3)2, Pb(ClO3)2und Pb(BrO3)2dargestellt werden. Die Halogenate kristallisieren in der orthorhombischen Raumgruppe Fdd2‐C 2v19(Z = 8) mit Ausnahme des Sr(BrO3)2, welches monoklin verzerrt ist (Raumgruppe CcC s4, Z = 4). Von Sr(ClO3)2und Sr(BrO3)2wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. In beiden Verbindungen liegen verzerrte, über vier Ecken zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpfte SrO8‐Bisphenoide (Dodekaeder) vor. Die Chlorationen sowie eines der beiden kristallographisch nicht äquivalenten Bromationen sind relativ stark verzerrt. Die Strukturen dieser Verbindungen sowie die des Ba(IO3)2und des Ba(ClO3)2· 1 H2O‐Typs lassen sich auf eine hypothetische AB2‐Struktur mit diamantartiger Anordnung der Metallionen in der gemeinsamen Übergruppe Fddd–D 2h24zurückführen. Die IR‐ und Ramanspektren werden mitgeteilt und mit dem Ergeb

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291007

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTetrachloroaurat setzt sich in wäßriger Lösung mit Aminoalkoholen (L) zu den Komplexen [AuIL2][AuIIICl4] um. Mit t‐Butylamin entsteht AuCl3(t‐BuNH2), während mit n‐Butylamin der Imin‐Gold(I)‐Komplex ClAu(NHCH(CH2)2Me)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291008

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch reduktiven thermischen Abbau von K2PrO3[Ni‐Bömbchen, halb‐offenes System, 1000°C, 14 d] erhält man erstmals hellgrüne Einkristalle von Pr2O3. Die Struktur‐aufklärung [105 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer Philips PW 1100; MoKα; R = 6,30%, Rw= 5,01%; Raumgruppe P3m1; Z = 1; a = 385,77(3), c = 601,20(6) pm] bestätigt das Vorliegen des A‐Typs gemäß dem Strukturvorsc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291009

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas durch Bromierung von CsBr/TlBr‐Gemengen oder Entwässerung von kubischem CsTlBr4· H2O erhaltene CsTlBr4ist trimorph. Die Phasentransformationen α‐CsTlBr4β‐CsTlBr4γ‐CsTlBr4wurden durch thermische, ramanspektroskopische und röntgenographische Untersuchungen charakterisiert. In der Kristallstruktur von orthorhombischem α‐CsTlBr4(a = 677,78(10); b = 760,77(9); c = 1 768,99(44) pm; Z = 4) sind die Cs+von 11 Br−umgeben, die von sieben tetraedrischen [TlBr4]‐Anionen stammen. Bei den Phasentransformationen wird (über eine Zwischenphase β‐CsTlBr4mit unbekannter Struktur) oberhalb 112°C das im orthorhombischen Baryttyp kristallisierende γ‐CsTlBr4(a = 1 243,5; b = 1 0

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291010

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Molybdän‐ bzw. Wolframhexacarbonyl und überschüssigem Trithiazylchlorid werden die Cyclothiazenokomplexe [MCl3(N3S2)]2(S2N2) erhalten; in ihnen sind die Metallatome über einen ebenen S2N2‐Ring miteinander verknüpft. Die entsprechenden Bromoverbindungen [MBr3(N3S2)]2(S2N2) lassen sich aus MoBr4bzw. WBr6mit Tetraschwefeltetranitrid in flüssigem Brom synthetisieren oder auch aus den Metallcarbonylen und S4N4bei Anwesenheit von Brom. Durch Thermolyse von [WBr3(N3S2)]2(S2N2) wird das über Stickstoffatome dimerisierte [WBr3(N3S2)]2erhalten. Der Molybdänkomplex [MoCl3(N3S2)]2(S2N2) reagiert mit Tetraphenylphosphoniumchlorid in Dichlormethan unter der reduzierenden Wirkung des S2N2zu dem paramagnetischen Molybdän(V)‐Komplex (PPh4)2[MoCl3(N3S2)]2· 2 CH2Cl2(μeff= 1,2 B.M.). Die IR‐Spektren werden mitgeteilt.(PPh4)2[MoCl3(N3S2)]22· 2 CH2Cl2haben wir durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert (2524 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 5,2%). Die Verbindung kristallisiert in der Raumgruppe P1mit einer Formeleinheit pro Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 943,9, b = 1209,6, c = 1 469,2 pm, α = 69,27°, β = 72,20°, γ = 82,08°. Sie besteht aus Tetraphenylphosphoniumkationen und zentrosymmetrischen dimeren Anionen [MoCl3(N3S2)]22⊖. Die Molybdänatome sind Bestandteil von je einem ebenen Cyclothiazenoring MoN3S2mit MoN‐Bindungsabständen von 177 und 197 pm; das N‐Atom der jeweils längeren MoN‐Bindung betätigt eine weitere MoN‐Bindung von 233 pm zu dem zweiten Molybdänatom. Im ganzen resultiert ein ebener Mo2N2‐Vierring, der nahezu koplanar zu den beiden MoN3S2‐Ringen ist. Zusammen mit den je drei terminalen Chloratomen mit MoCl‐Abständen von 240–242 pm besit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855291011

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY