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AbstractNach einem Überblick über ältere Arbeiten in der Literatur, welche die Existenz schwefelreicherer Chloride als S2Cl2, insbesondere die Verbindungen S3Cl2und S4Cl2, wahrscheinlich machen, wird über Versuche zur Darstellung höherer Schwefelchloride aus S2Cl2im „heiß‐kalten”︁ Rohr berichtet. Hierbei entsteht im H2‐Strom bei einer Heizstabtemperatur von 860–875° C ein orangegelbes, hochviskoses Öl, dessen Analyse der Bruttozusammensetzung S20Cl2bis S24Cl2entspricht. Es wird gezeigt, daß es sich bei dem Produkt nicht um eine physikalische Lösung von S in S2Cl2handeln kann, da auf Grund der bekannten Löslichkeit die Zusammensetzung einer bei Zimmertemperatur beständigen S—S2Cl2‐Lösung maximal bei S3,2Cl2liegt. In Übereinstimmung damit läßt sich das RAMAN‐Spektrum des Öles nicht durch Superposition aus den bekannten Spektren von S2Cl2und gelöstem Srhdeuten, sondern beweist das Vorliegen neuer Molekelarten, d. h. höherer Schwefelchloride SxCl2. Aus der großen Ähnlichkeit des Spektrums mit denen der höheren Schwefelwasserstoffe folgt für die homologe Chlorschwefelreihe die gleiche kettenförmige Struktur mit hauptvalenzmäßiger Bindung der S‐Atome. — Bei Heizstabtemperaturen über 900° C werden Produkte mit noch höherem S‐Gehalt gebildet, die bei Zimmertemperatur nach kurzer Zeit fest werden. Aus diesen kann durch Extraktion mit CS2ein zitronengelber, feinpulvriger Rückstand der Zusammensetzung ∼S100Cl2gewonnen werden. — Es wird angenommen, daß sämtliche Präparate Mischungen von Homologen verschiedener Kettenlänge sind, deren nähere Untersuchung und Aufarbeitung zur Iso

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird gezeigt, daß die Bildung des tiefvioletten K2[Ni(CN)3NO] aus K2[Ni(CN)4] durch Nitroxyl bei Einhaltung gewisser Bedingungen eine sehr empfindliche Nachweisreaktion auf das kurzlebige HNO darstellt. Mit Hilfe dieser Reaktion wird das intermediäre Auftreten von Nitroxyl bei der alkalischen Hydrolyse von Hydroxylamin‐monosulfonat, ‐Iso‐monosulfonat und ‐Iso‐disulfonat nachgewiesen, woraus sich Rückschlüsse auf den Mechanismus dieser Hydrolysenreaktionen ziehen lassen. Hierbei wird auch der bisher unbekannte Verlauf der alkalischen Hydrolyse des Hydroxylamin‐Iso‐disulfonats weitgehend geklärt.Der Bildungsmechanismus von Nitroxyl aus NH2OH einerseits und dessen Sulfonaten andererseits wird vergl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

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AbstractBei der Umsetzung von K2SeO4mit SO3wird in erster Phase gemäß K2SeO4+ n SO3→ K2[SeSnO3n+4] SO3angelagert.Bei 35° bildet sich Kaliumtriselenatosulfat, K2SeS2O10, im Gemisch mit Trisulfat. Ein Teil des SeO3, das nach der in 2. Phase verlaufenden Reaktion:K2SeO4+ n SO3→ K2[SnO3n+1] + SeO3entstanden ist, verflüchtigt sich beim Vertreiben des überschüssigen SO3im Vakuum. Das Kaliumtriselenatosulfat geht beim Erhitzen auf ∼150° unter Abgabe von einem Mol SO3in Diselenatosulfat über, das sich bei ∼440° in K2SO4und SeO2+ 1/2 O2zersetzt. Die Konstitution des Triselenatosulfates wird diskutiert. Die Selenatosulfate sind mit den entsprechenden Sulfaten höchstwahrsc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

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AbstractZur Darstellung von Selentrioxyd wird K2SeO4mit SO3am Rückflußkühler gekocht. Die Umsetzung verläuft vollständig nach der Gleichung: K2SeO4+ n SO3→ K2[SnO3n+1] + SeO3.Es bilden sich 2 flüssige Schichten, von denen die untere das Kaliumpolysulfat enthält, während die obere eine Lösung von SeO3in viel SO3darstellt. Nach Abtrennung wird aus der oberen Schicht das SO3verdampft und als Rückstand SeO3erhalten. Die Eigenschaften des SeO3werden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

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AbstractDer Dissoziationsgrad der Schwefelsäure in wäßrigen Lösungen wird aus der Struktur abgeleitet und mit Meßwerten aus Ramanspektren sowie mit der Lösungsgeschwindigkeit eines Kohlenstoffstahles vergl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670606

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

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AbstractAls erste definierte Cr(I)‐Verbindung wurde das Tri‐α,α'‐Dipyridyl‐Chrom(I)‐perchlorat dargestellt und kurz char

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670607

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

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ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19522670601

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1952

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