摘要:

AbstractDie Bildung der β‐Dodekamolybdatokieselsäure aus den kettenpolymeren Kieselsäuren H6Si2O7, H8Si3O10und (H2SiO3)xund aus den cyclischen Kieselsäuren H6Si3O9, H8Si4O12und H12Si6O18wurde untersucht. Die Reaktion läuft mit Cyclokieselsäuren in drei Schritten ab, während bei Di‐ und Trikieselsäure nur zwei Reaktionsschritte nachweisbar sind. Die Geschwindigkeitsgesetze der einzelnen Schritte sind erster Ordnung in Bezug auf SiO2.Als erster Reaktionsschritt wird eine Komplexbildung der kondensierten Kieselsäure mit Molybdänsäure angenommen, an die sich die Spaltung der SiOSiBindungen anschließt. Aus den dabei entstehenden, hinsichtlich des Siliciums monomeren Molybdatokieselsäurekomplexen bildet sich durch Weiterreaktion mit Molybdänsäure die gelbe β

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractU. v. photolysis (254 and 366 nm) of Cr(CO)5(CSe) isolated in an argon matrix at ca. 20 K produces a mixture of two isomeric forms of Cr(CO)4(CSe), Cr(CO)6and molecular CO. The two Cr(CO)4(CSe) isomers are assigned square pyramidal geometries (CSe group axial, C4vsymmetry; CSe group equatorial, Cssymmetry) by comparison with the results from a previous matrix isolation i.r. study of the products formed in the u.v. photolysis of the analogous thiocarbonyl complex, Cr(CO)5(CS). On further irradiation of the Cr(CO)4(CSe) species with visible light (λ>425 nm), the parent Cr(CO)5(CSe) molecule is regenerated

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractO'fl.‐Chrom(II) auf Silicagel reagiert mit den Sauerstoff‐Donorliganden H2O, ROH, R2O und R3SiOH unter Bildung von (violetten) 1:2‐ und (blauen) 1:4‐Komplexen, die sich durch ihre Reflexionsspektren, im Falle von 〉Cr(tBuOH)2und 〉Cr(OEt2)2auch durch direkte Bestimmung der Stöchiometrie charakterisieren lassen. Der extrem schwache Donor (R3Si)2O bildet einen stahlblauen 1:1‐Komplex. Der hierbei auftretende shift der dd‐Banden entspricht der spektralen Verschiebung beim Übergang von hochreaktivem zu weniger reaktivem freien O'fl.‐CrII. „Qualitätsabnahme”︁ wird daher auf die Absättigung mit einer benachbarten Oberflächengruppe zurückgeführt.Rehydroxylierung von O'fl.‐CrVI/Silicagel mit H2O(g) führt zu einer Zunahme der Silanol‐Gruppen auf der Träger‐Oberfläche, wobei die Cr‐Oberflächenbindung erhalten bleibt. Die Qualität der aus diesen Produkten erhaltenen CrII‐O'fl.‐Verbindungen nimmt dabei proportional zum SiOH‐Gehalt ab. Unter Berücksichtigung früherer Ergebnisse läßt sich folgern, daß sowohl das O'fl.‐CrIIwie auch die koordinierenden O'fl.‐Silanolgruppen an den der (100)‐Fläche des Cr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn contrast to the recently reported strong oscillation of the rate of formation of Nickelcarbonyl in an external magnetic field [1,2] no field dependence of the reaction rate could be found in fields up to 7 Tesla. Instead, the reaction seems to depend strongly on the orientation of the Ni‐single crystalline working surfac

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Raman‐ und Infrarotspektren der Jodborane (CH3)2BI, CH3BI2, (C2H5)2BI, C2H5BI2, C6H5BI2und CD3BI2sowie die der Bromverbindung CD3BBr2wurden vermessen. Eine vollständige Zuordnung wird für die Methylverbindungen angegeben; bei den anderen Molekülen werden die Schwingungen des CBI‐Gerüsts zugeordnet. Tetraäthylblei diente als Alkyklierungsmittel bie der Darstellung von C2H5BI2und (C2H5)2BI, während (CD3)4Sn zur Herstellung der deuterierten Verbindungen verwendet wurde. IR‐ und Ramandaten von (CD3)4Sn sind angegeben.Die Methylhalogenborane Me3−nBXn(Me = CH3) mit X = F [1] X = Cl [2]und X = Br [3] zählen zu den Verbindungen, deren Schwingungsspektren – Raman‐ und Intrarotspektern – schon sehr früh systematisch vermessen und vollkommen gedeutet wurden. Spätere Untersuchungen [4]konnten diese klassischen Arbeiten höchstens ergänzen, haben sich aber – nach unserem Wissen – nicht mit den entsprechenden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVerbindungen vom Typ Ba2Li1/2B III1/2UVIO6und Ba2Na1/2B III1/2UVIO6bilden sich mit BIII= La, Nd, Sm, Gd, Y, In als rote bis rötlich braune Perowskite. Sie sind für BIII= La, Nd, Sm polymorph. Die beiden HT‐Formen mit BIII= La Kristallisieren kubisch. In der Li‐Reihe sind die HT‐Modifikationen mit BIII= Nd, Sm monoklin (a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractK6[Mn2O6] wurde neu dargestellt (dunkelrote Einkristalle). Die Struktur (a = 8,886, b = 6,760, c = 11,394Å, γ = 132,1°, Raumgruppe P21/b, Z = 2, 1151 symmetrieunabhängige hk0–hk9, R = 0,051) zeigt Al2Cl6‐analoge Baugruppen [Mn2O6]6−. Durch Zelltransformation in die Aufstellung P21/a (a = 6,760, b = 11,394, c = 6,638Å, β = 96,9°) werden strukturelle Ähnlichkeiten zu K6[Fe2O6] deutlich. Der Madelung‐Anteil Gitterenergie, MAPLE,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNa5FeO4(klare durchsichtig gelbe Einkristalle) kristallisiert orthorhombisch mit a = 10,334, b = 5,974, c = 18,082Å, Z = 8, Raumgruppe Pbca, R = 0,038, Parameter s. Text. Es liegen „isolierte”︁ tetraedrische FeO4‐Gruppen vor (d̄(FeO) = 1,89 Å). Der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNa14Fe6O16kristallisiert triklin (P1) mit a = 11,427, b = 8,271, c = 5,953Å; α = 109,3, β = 87,7, γ = 111,4°, Z = 1, 2116 unabhängige Reflexe, R = 0,051. FeO4‐Tetraeder sind über gemeinsame Ecken zu „Zweier‐Doppel‐Ketten„ verknüpft; Effektive Koordinationszahlen, ECoN, und der Madelung Anteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berechn

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNa4Fe2O5kristallisiert monoklin (P21/n) mit a = 11,872, b = 5,679, c = 9,178Å, β = 104,5°, Z = 4,1 998 unabhängige Reflexe, R = 0,092. Nach der Strukturaufklärung enthält die Struktur 2∞[Fe2O5]‐Schichten, wie sie bei Silicaten gefunden werden. Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie der Madelung‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, Werden berechnet und diskutiert. Die Einkristalle sind transpa

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19784460110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1978

数据来源: WILEY