摘要:

AbstractDas je nach Lösungsmittel, Temperatur und Mengenverhältnis der Reaktionspartner recht unterschiedliche Verhalten von Jod gegenüber Ammoniak wird in ein allgemein gültiges Reaktionsschema eingeordnet. Dieses Reaktionsschema wird auf der Grundlage schon bekannter und neuer eigener Untersuchungen diskuti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSpektralphotometrische Messungen an Lösungen von Antimon(III) in NaOH bzw. HClO4ergaben keine Anhaltspunkte für wesentliche Veränderungen der Ionengröße; insbesondere konnten keine Hinweise für das Auftreten löslicher Isopolyverbindungen erhalten werden.Diffusionsversuche beweisen für das Antimon(III) in NaOH bis zu relativ hohen Normalitäten (9n) die Existenz eines einzigen monomolekularen Anions. Unter Berücksichtigung des zur Verfügung stehenden Vergleichsmaterials wird auf ein hydratisiertes SbO 2−‐Anion geschlossen.In wäßriger HClO4liegt das Antimon(III) gleichfalls in nicht aggregierter Form vor. Die Existenz von Sb(III)‐Kationen konnte durch Hochspannungsionophorese und Ionenaustauscherversuche gesichert werden. Aus dem von der Wasserstoffionenkonzentration unabhängigen Wert für D10· η folgt, daß die Diffusionsgeschwindigkeit hier hauptsächlich durch SbO+‐Kationen bestimmt wird. Geringe Sb3+‐Anteile – als Komponenten eines sich rasch einstellenden Gleichgewichts – könne

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractAus perchlorsauren, an Antimon(III) übersättigten Lösungen kristallisieren zwei Antimon(III)‐perchlorate, 3 Sb2O3· 2 Cl2O7· 6 H2O und 4 Sb2O3· Cl2O7· 2 H2O; ihr Auftreten ist abhängig von der Säurekonzentration.Aus den perchlorsauren Sb(III)‐Lösungen konnten nach Zugabe der betreffenden Anionen als mehr oder weniger schwerlösliche Verbindungen 3 Sb2O3· 2 SO3· H2O, Sb4O5(NO3)2· H2O, Sb4O5J2· 3 H2O, SbJ3, SbPO4, SbAsO4und Sb4[Fe(CN)6]3· 24 H2O erhalten werden.Aus Natriumantimonat(III)‐Lösungen in 4–6n NaOH fällt durch Li‐Nitrat LiSbO2schwerlöslich aus.Diese Ergebnisse lassen sich nur durch Annahme von Gleichgewichten zwischen SbO+ und Sb3+im sauren und durch das Vorliegen von SbO 2−im alkalischen Medium erklären und mit den Aussagen der physikochemische

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractAn HClO4‐sauren bis neutralen Sb(III)‐Lösungen wurden polarographische Messungen durchgeführt. Unter Verwendung der ILKOVIČ‐Gleichung wurde der Diffusionskoeffizient der Sb(III)‐Kationen berechnet. Der Wert stimmt mit dem nach der Methode von Öholm ermittelten(1)recht gut überein. Eine pH‐Abhängigkeit im stärker sauren Bereich liegt wi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractBei der Einwirkung von POCl3auf wasserfreies MgBr2bei Raumtemperatur im Molverhältnis ≥ 2:1 entstehen die Additionsverbindungen MgBr2· 2 POCl3bzw. MgBr2· 3 POCl3. Die Anwendung eines größeren POCl3‐überschusses bewirkt gleichzeitigen Halogenaustausch, so daß die Zusammensetzung des 3:1‐Addukts dann der Formel MgBr2−nCln· 3 POCl3(n ≤ 2) entspricht. Die Anlagerung erfolgt über den Sauerstoff des POCl3als Donatoratom, wie aus der Erniedrigung der P=O‐Valenzfrequenz in den Addukten um etwa 30 cm−1hervorgeht. Beim Erhitzen unter 0,01 Torr findet bereits unterhalb von 100·C eine weitgehende Spaltung in die Komponenten statt, wobei neben POCl3infolge teilweisen Halogenaustauschs auch geringere Mengen POCl2Br und POClBr2entstehen. Die Addukte MgBr2· 2 POCl3und MgBr2· 3 POCl3sind auch aus POCl3und MgBr2· 3 (C2H5)2O in ätherischer Lösung darstellbar. Dagegen bildet PSCl3unter vergleichbaren Bedingungen mit MgBr2kein entsprechendes Addukt. Gegenüber MgBr2als Akzeptor ergibt sich daraus die relative Donators

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDie31P‐Kernresonanzspektren der bei der Reaktion von Cyclophosphinen mit Alkalimetallen oder Lithiumphenyl entstehenden Alkalimetallderivate von Monophosphinen, Biphosphinen, Triphosphinen und Tetraphosphinen sind beschrieben, analysiert und interpretier

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractSemicarbazid, H2N‐CONHNH2, setzt sich mit überschüssigem PCl5in OPCl3so um, daß die Hydrazinfunktion die Gruppierung NNPCl3bildet. Die Amidfunktion liefert das viergliedrige Systemund die Carbonylfunktion setzt sich mit PCl5und OPCl3um, wie das von organischen Säreamiden her bekannt ist. Es entstehen Verbindungen:mit R = Cl oder OP(O)Cl2. Mit weniger PCl5entstehen Polymere, in denen auch Hydrazinfunktionen über PCl3intermoleku

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDas aus Diäthylstibin – erhältlich aus (C2H5)2SbBr und LiAlH4– und Phenyllithium in äther/Dioxan gebildete Lithium‐diäthylstibid · 1 Dioxan reagiert mit 1,4‐, 1,5‐ bzw. 1,6‐Dichloralkanen unter Bildung der entsprechenden ditertiären Stibine und mit 1,2‐Dibromäthan infolge eines Metall‐Halogen‐Austausches zu äthylen und Tetraäthylbistibin. Letzteres entsteht auch sehr leicht aus (C2H5)2SbH unter Wasserstoffentwicklung. Die Darstellung von Diäthyl‐allyl‐stibin, [ω‐Chlorbutyl]‐diäthylstibin und [ω‐Dicyclohexyl‐phosphino‐butyl]‐diäthylstibin wird beschrieben. Sowohl (C2H5)2Sb[CH2]nSb(C2Sb(C2H5))2als auch (c‐C6H11)2P[CH2]4Sb(C2H5)2liefern mit Schwefel die Bis

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractDas aus (t‐C4H9)2SbCl und LiAlH4zugängliche Di‐tert.‐butylstibin reagiert mit Phenyllithium unter Bildung des Lithium‐di‐tert. butylstibids, das gegenüber anderen Alkalistibiden einen stärkeren nucleophilen Charakter besitzt und sich mit 1,4‐Dichlorbutan entweder im Sinne einer Kupplung zu (t‐C4H9)2Sb[CH2]4Sb(t‐C4H9)2bzw. (t‐C4H9)2Sb[CH2]4Cl oder eines Metall‐Halogen‐Austausches zu (t‐C4H9)2SbSb(t‐C4H9)2umsetzt. Letzteres entsteht auch aus (t‐C4H9)2SbCl und LiSb(t‐C4H9)2· Dioxan und liefert mit LiC6H5bzw. Brom unter Spaltung der SbSb‐Bindung die entsprechenden Antimonderivate. Die Bildung des Tetra‐tert. butyl‐cyclotetrastibins aus LiSb(t

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390510

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年代:1965

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AbstractBei der Umsetzung von Zinkalkylen mit Di‐ und Trisulfan wurden amorphes Zinkdisulfid und Zinktrisulfid mit einem geringen Gehalt an Zinkmercaptid erhalte

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653390511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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