摘要:

AbstractSowohl die Umsetzung der anionischen Metallphthalocyanine Li2[MPc] · 6 THF (M  Cr, Ni, Cu, Zn) und Li[MnPc]· 6 THF mit Alkyljodiden als auch Versuche einer normalen Organylierung durch Carbanionen‐Addition mit den Metallphthalocyaninen CrPcCl und MPc (M  Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) verliefen unter einer relativ schnellen Elektronenübertragung ohne Anzeichen einer Bildung von σ‐Organylderivaten der entsprechenden Metallphthalocyanine.Dagegen konnten mit Lithium‐ bzw. Natriumphenylacetylid die folgenden Phenyläthinyl‐Komplexe dargestellt werden, deren Bildungsweise und Konstitution unter Einbeziehung einiger bereits in anderem Zusammenhang beschriebener Eisen‐Komplexe zusammenfassend diskutiert wird:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm Li}\left[{\left({{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} } \right)_2 {\rm M}^{{\rm III}} {\rm Pc}} \right] \cdot {\rm xTHF}\left({{\rm M} = {\rm Cr,Co}} \right),} \hfill \\ {{\rm Li}\left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm M}^{{\rm II}} {\rm Pc}} \right] \cdot 4,5{\rm THF,C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm Co}^{{\rm III}} {\rm Pc} \cdot {\rm 0,5THF,}} \hfill \\ {{\rm Li}_{\rm 2} \left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm Co}^{{\rm II}} {\rm Pc}} \right]_2 \cdot 8{\rm THF,Na}\left[{{\rm C}_{\rm 6} {\rm H}_{\rm 5} {\rm C}_{\rm 2} {\rm ZnPc}} \right] \cdot 5{\rm THF}{\rm .}} \hfill \\\end{arra

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPh2PH reagiert natrium‐katalysiert mit Vinyl‐ und Styrylsulfonamiden zu 2‐Aminosulfonyl‐äthan‐1‐diphenylphosphinen bzw. deren 1‐phenyl‐substituierten Vertretern. Vinylsulfofluorid addiert hingegen Ph2PH bereits unkatalysiert. Allysulfonamide isomerisieren sich unter dem Einfluß von Ph2PNa zu α‐Propenyl‐sulfonamiden. Darauffolgende Addition von Ph2PH führt zu 2‐Aminosulfonyl‐äthan‐1‐methyl‐1‐diphenylphosphinen. Analoge Umsetzungen mit Dicyclohexyl‐phosphin mißlingen.Die Struktur der dargestellten Verbindungen wird durch Massen‐, IR‐ und NMR‐Daten sowie durch Abwandlung der tert. Phosphine in P‐oxide, P‐sulfide oder Phosphoniumsalze abgesichert.Bromäthan‐sulfonamide reagieren mit Ph2PNa ebenfalls zu den erwähnten Aminosulfonyl‐äthan‐diphenylphosphinen, mit (RO)2P(O)Na werden nach Michaelis‐Becker neben größeren Mengen Eliminierungspro

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie neue rote Chrom(III)‐Fluor‐Verbindung Diammonium‐hexaaquochrom(III)‐pentafluorid wurde aus Lösung dargestellt und spektroskopisch sowie magnetisch untersucht. Einkristalluntersuchungen ergaben eine monokline Elementarzelle mit hexagonaler Metrik (Raumgruppe C2/c): a = 11,997(1) Å, b = 6,928(1) Å, c = 13,574(2) Å, β = 90,0°(a = b √3). Die Röntgenstrukturanalyse (Rw= 0,023) zeigte dreidimensionale Verknüpfung von nahezu regulären [Cr(H2O)6]‐Oktaedern über—OH …︁ F …︁ HO‐Wasserstoffbrücken und zusätzliche Verbrückung der F−‐Ionen über H‐Brücken zu den NH4+‐Ionen. Sowohl die NH4+‐wie die F−‐Ionen sind dabei tetraedrisch koordiniert, wobei sich drei verschiedene Baugruppen: [NH4(F4)], [F(NH4(H2O)3)] und [F((NH4)2(H2O)2)] formulieren lassen. Alle H‐Brücken sind nahezu linear und zeigen sehr kurze OF‐Abstände von 2,53–2,57 Å und NF‐Abstände von 2,72–2,73 Å. Dieses neuartige System von H‐Brücken stabilisiert offen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Gemischtligand‐Komplexe (C2H4)Ni(PPh3)2(A) bzw. (COD) Ni(dipy) (B) reagieren mit “Heteromonoolefinen” L (Carbonylverbindungen, Azomethine, Azobenzol) unter Substitution zu LnNi(PPh3)2bzw. LnNi(dipy). Die Heteromonoolefine koordinieren in diesen Komplexen “side‐on” als π‐Säure‐Liganden. Eine Sonderstellung nehmen α, β‐ungesättigte Carbonyl‐verbindungen (Acrolein, Dibenzylidenaceton) ein, die nicht über die CO‐, sondern über die CC‐Gruppierung gebunden werden.Die Olefine inAundBkönnen auch durch Diheterodiolefine (1,2‐Diketone und die zugehörigen Diimine) substituiert werden (Bildung von L′Ni(PPh3)2bzw. L′Ni(dipy)). Im Falle der Umsetzung mit den Diiminen entstehen jedoch leicht durch weitere Substitution die vierfach‐koordinativen Bischelate NiL′2.Für den Ablauf der Substitutionsreaktionen ist die Lage des π*‐Orbitals der Heteroolefine von Bedeutung, die im polarographischen Halbstufenpotential ihren Ausdruck findet. Heteroolefine mit E1/2<−2000 mV (Aceton, Benzoesäureäthylester) reagieren nicht mit den betrachteten Gemischtligandkomplexen oder nur unter verschärften Bedingungen (Propionaldehyd). Es werden Analogien und Unterschiede in der Reaktivität v

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVerschiedene Wege zur Darstellung von CrCl2im Temperatur efälle 450 → 350°C wurden untersucht. Dabei wurde im 1. Schritt CrCl3bei 450°C mit Al, Cr oder H2reduziert und im 2. Schritt CrCl2,fmit Al2Cl6,güber CrAl2Cl8,gzur 350°C‐Zone der Ampulle transportiert. Geschwindigkeitsbestimmend ist der 1. Schritt. Er hängt wesentlich von der Vorgeschichte des CrCl3ab. Feingepulverte (hygroskopische!) CrCl3‐Präparate reagieren wesentlich besser. Der “Kontakt” von CrCl3mit dem reduzierenden Metall erfolgt im nur geringen Maße über P(CrCl3), stärker über CrAl3Cl12,g, vor allem aber durch Übertragung von Reduktionsäquivalenten durch H2/HCl.Aus Cr (Überschuß) + Cl2+ Al2Cl6ist im Temperaturgefälle ebenfalls CrCl2erhältlich; bei Abwesenhei

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Synthese des o‐Methoxyphenyl‐, o‐Hydroxyphenyl‐ und des o‐Amino‐phenylarsins aus den entsprechenden Arsonsäuren durch elektrochemische Reduktion im präparativen Maßstab wird beschrieben. Die Ausbeuten b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCs2[MnF6] (a = 8,972Å) und Rb2[MnF6] (a = 9,531Å) sowie dieses mit K2[MnF6] (a = 8,221Å bzw. hexag. a = 5,722, c = 9,331Å) geben Mischkristalle vom K2PtCl6‐Typ. Berechnungen des Madelunganteiles der Gitterenergie, MAPLE und Effektiver Koordinationszahlen, ECoN, führen im Gegensatz zu älteren Annahmen auf Abstände MnF um 1,85 Å (Koordinat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCsNbO3kristallisiert monoklin mit a = 5,148, b = 15,89, c = 9,143Å, β = 93,3° (Z = 8, Raumgruppe P21/c, Parameter siehe Text). Die Kristallstruktur wird durch [Nb4O12]‐Gruppen bestimmt, die aus vier (über jeweils zwei Basiskanten verknüpften) tetragonalen Pyramiden bestehen. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und disk

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

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摘要:

AbstractCsFeCl4und CsAlCl4kristallisieren orthorhombisch im Baryttyp (Raumgruppe Pbnm). Die Lageparameter von CsFeCl4wurden aus Einkristalldaten verfeinert. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm System Li2MnO3/Li2TiO3treten gemäß Li2MnxTi1–xO3Mischkristalle auf, die für 0

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19774360110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1977

数据来源: WILEY