摘要:

AbstractT,x‐Phasendiagramme der Systeme ThI4SnI2, ThI4PbI2, ThI4CaI2und ThI4SrI2wurden mit thermoanalytischen und röntgenographischen Methoden erstellt. Als ternäre Phasen existieren nur die 1:1 Verbindungen. AcMX6Verbindungen (Ac: Th, U; M: Ca, Sr, Ba, Eu, Ge, Sn, Pb; X: Br, I) wurden synthetisiert und strukturell untersucht. Sie treten in Abhängigkeit von der Temperatur bzw. der Ac/M Kombination in 4 Strukturtypen auf. Die Strukturen von γ‐ThSnI6und β‐ThSnI6konnten stellvertretend für eine ganze Reihe isotyper Verbindungen mit Einkristallmethode

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch thermischen Abbau der hexagonalen Verbindung La2CeTaO6Cl3entsteht unter partieller Reduktion von Ce4+ein Produkt mit einer komplizierten monoklinen Struktur und einer Zusammensetzung, die sich von der Formel La2Ce x3+Ce 1−x4+TaO6Cl3−xableitet. Die Elementarzelle läßt sich in der Projektion längs [010] durch die Abfolge ABAB der beiden Bauelemente A und B beschreiben. In A ist die hexagonale Struktur von La2CeTaO6Cl3erhalten geblieben, während sie in B modifiziert vorliegt; damit weist die neue monokline Zelle noch weitgehend strukturelle Merkmale der hexagonalen Ausgangsverbindung auf. Bei elektronenmikroskopischen Untersuchungen in Hochauflösung war die strukturelle Verwandtschaft der hexagonalen und der monoklinen Verbindung unmittelbar wiederzuerkennen. Die Ähnlichkeit der Bauelemente A und B ermöglicht Fehlordnungen mit unterschiedlichen Abfolgen von A und B, die in Kristallbruchstücken der monoklinen Verbindung gefunden wurden. Auch in der hexagonalen Ausgangsverbindung wurden Baufehler beobachtet, die dem Bauelement B der monoklinen Verbind

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion von Tellur mit WOCl4in Gegenwart eines großen Überschusses WCl6in einer geschlossenen, evakuierten Glasampulle bei 150°C ergibt neben dem Hauptprodukt Te8(WCl6)2eine geringe Ausbeute an Te7WOCl5. Die Kristallstrukturbestimmung (orthorhombische RaumgruppePcca, Gitterkonstanten bei 173 K: a = 2 596,5(9) pm, b = 810,0(3) pm, c = 775,7(2) pm) zeigt, daß Te7WOCl5aus eindimensionalen, bandförmigen Tellur‐Kationen, eindimensionalen Strängen assoziierter, pyramidaler WOCl4−‐Anionen und aus isolierten Cl−‐Anionen aufgebaut ist. Te7WOCl5kann daher als [Te72+]n[WOCl4−]n(Cl−) formuliert werden. Die Struktur ist eng verwandt aber nicht isotyp zur Struktur des analogen, bromhaltigen Te7WOBr5. Der Unterschied zwischen den beiden Strukturen liegt in verschiedenen Richtungen der polaren [WOX4−]n‐Ketten (X = Cl, Br). Die Bestimmung der Kristallstruktur von Te7WOCl5bei drei verschiedenen Temperaturen (223, 173 und 123 K) zeigt, daß das stark anisotrope Schwingungs‐ellipsoid eines Telluratoms durch thermische Schwingung verursacht wird, da die Auslenkungsparameter aller Atome der Struktur für 0 K auf Null

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Umsetzungen der Alkalimetallcarbonate mit Chrom und dem entsprechenden Chalkogen in der Schmelze konnten die Verbindungen RbCr3S5, K3Cr11S18, RbCr5Se8und CsCr5Se8als gut ausgebildete Kristalle erhalten werden. Die Verbindungen kristallisieren monoklin im Raumgruppentyp C2/m (RbCr3S5: a = 19,372(3) Å, b = 3,498(1) Å, c = 12,119(2) Å, β = 122,78(1)°, Z = 4; K3Cr11S18: a = 41,876(3) Å, b = 3,463(1) Å, c = 16,315(3) Å, β = 150,07(1)°, Z = 2; RbCr5Se8: a = 18,737(2) Å, b = 3,623(1) Å; c = 9,016(1) Å, β = 104,65(1)°, Z = 2; CsCr5Se8: a = 18,795(2) Å, b = 3,637(1) Å, c = 9,104(1) Å, β = 104,52(1)°, Z = 2).Über Gruppe‐Untergruppe‐Beziehungen wird eine Struktursystematik vorgeschlagen.MAPLE‐Rechnungen zeigen, daß die Reaktionen der binären Chalkogenide zu den ternären Verbindungen jeweils exotherm sind und vom Verhältnis Chrom/Alkalimetall in den t

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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AbstractDie Titelverbindungen entstehen als schwarze Kristallnadeln aus Na2Te3und CuCl bzw. AgNO3in Dimethylformamid in Gegenwart von PPh4Br. Wegen der großen Zellabmessungen wurden die Kristallstrukturen mit Hilfe des Flächendetektors der Firma Stoe vermessen.(PPh4)4[Cu2Te12]: Raumgruppe P21/n, Z = 6, 51 338 gemessene Reflexe, Strukturlösung mit 14 177 unabhängigen Reflexen mit I>4σ(I), R = 0,081. Gitterabmessungen bei − 50°C: a = 1 704,5; b = 1 694,5; c = 5 044 pm; β = 94,20°.(PPh4)4[Ag2Te12]: Raumgruppe P21/n, Z = 6, 80 811 gemessene Reflexe, Strukturlösung mit 16 092 unabhängigen Reflexen, mit I>3σ(I), R = 0,052. Gitterabmessungen bei − 50°C: a = 1 703,8; b = 1 722,9; c = 5 123 pm; β = 94,65°.Die beiden miteinander isotypen Strukturen enthalten sechs symmetrieunabhängige PPh4+‐Ionen und zwei symmetrieunabhängige Anionen [M2Te12]4−. In diesen sind die Metallatome zweier (MTe4)−‐Fünfringfragmente über eine Te42

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

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AbstractDurch die Umsetzung von [Cp0Mo(CO)3]2(Cp0= C5Me4Et) und [Cp′Mo(CO)3]2(Cp′ = C5H4Me) mit PCl5in CH3CN sind die Mo(V)‐Komplexe Cp0MoCl4(CH3CN)1und Cp′MoCl4(CH3CN)2in guten Ausbeuten zugänglich.1und2werden durch LiPH(2,4,6‐Bu 3tC6H2) zu den Mo(III)‐Komplexen [Cp0Mo(μCl)2]23und [Cp′Mo(μCl)2]24reduziert. Hingegen fällt bei der Umsetzung von1mit KPPh2(Dioxan)2[Cp 20Mo2(μCl)3(μPPh2)]5, das durch Reduktion und Substitution gebildet wird, in geringer Ausbeute an.1–4wurden IR‐spektroskopisch und massenspektrometrisch,3und4auch NMR‐spektroskopisch charakterisiert. An3und5wurden Röntgenstrukturanalysen durchgeführt.3kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1(Nr. 2) mit a = 8,278(4), b = 12,508(7), c = 12,826(7) Å, α = 86,78(5), β = 81,55(2), γ = 75,65(4)°, V = 1 272,4 Å3und zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (Meßtemperatur − 67°C, 4 255 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 2,9%);5kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1(Nr. 2) mit a = 11,536(8), b = 12,307(9), c = 13,157(9) Å, α = 91,41(6), β = 100,42(5), γ = 112,26(6)°, V = 1 688,7 Å3und zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (Meßtemperatur − 60°C, 6 147 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,9%). In3liegen zentrosymmetrische dimere Moleküle mit vier verbrückenden Chloroliganden vor. In5sind zwei Mo‐Atome durch drei Chloroliganden und einen PPh2‐Liganden verbrückt. Der MoMo‐Bindungsabstand in3und5(2,600(2), 2,5

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

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AbstractDie Kronenetherkomplexe [M(12‐Krone‐4)2(CH3CN)][SbCl6]3mit M = Sb und Bi entstehen durch Reaktion von Antimontrichlorid bzw. Bismuttrichlorid mit Antimonpentachlorid in Acetonitrillösung in Gegenwart von 12‐Krone‐4. Sie bilden farblose, feuchtigkeitsempfindliche Kristalle, die wir durch kristallographische Strukturanalysen und durch die IR‐Spektren charakterisiert haben. Von dem Komplex mit M = Sb wurde ein121Sb‐Mößbauer‐Spektrum aufgenommen.Beide Komplexe kristallisieren isotyp in der orthorhombischen Raumgruppe Pbcn mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. M = Sb: 3 483 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,038. M = Bi: 2 958 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 0,036. Die Verbindungen enthalten neben den SbCl6−‐Ionen Trikationen [M(12‐Krone‐4)2(CH3CN)]3+, in denen die M3+‐Ionen durch die acht O‐Atome der beiden Kronenethermoleküle und durch das N‐Atom des Acetonitrilmoleküls neunfach koordiniert sind. Das freie Elektronenpaar an den M3+‐Ion

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

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AbstractWährend [(Me3Si)2P]2PH1mit LiBu unter Substitution der PH‐Gruppe [(Me3Si)2P]2PLi2bildet, reagiert dessen Chromcarbonylkomplex (Me3Si) 12PIV2PIV(H) 3PIII(SiMe3)2· Cr(CO)43mit LiBu unter Spaltung einer SiP‐Bindung am komplexierten1P‐Atom zum Li(Me3Si)1PIV2PIV(H) 3PIII(SiMe3)2· Cr(CO)44. 4ist in etherischer Lösung über längere Zeit beständig, während2unter diesen Bedingungen umgehend unter Bildung von Li3P7weiterreagiert, das von4nicht gebildet wird. Mit MeOH werden in3selektiv die Me3SiP‐Gruppen am komplexierten1P‐Atom unter Bildung von (Me3Si)(H)1PIV2PIV(H) 3PIII(SiMe3)2· Cr(CO)45und H 21PIV2PIV(H) 3PIII(SiMe3)2Cr(CO)46gespalten. In5und6sind die im unkomplexierten Zustand bisher nicht bekannte

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDarstellung und Einkristallzucht der Titelverbindungen werden beschrieben. Beide Verbindungen kristallisieren in der Raumgruppe P21/c (P4O6S2: a = 11,293(4); b = 6,457(3); c = 11,588(4) Å; β = 90,29(2)°, 2 450 Diffraktometerdaten, Rw= 0,035/P4O6S3: a = 15,611(5); b = 8,303(3); c = 9.697(4) Å; β = 127,12(2)°, 2 481 Diffraktometerdaten, Rw= 0,034). Durch die neu gelösten Strukturen werden die Daten für das System P4O6Sn(n = 1 – 4) komplettiert und können mit denen der analog aufgebauten Oxide P4O6On(n = 1 – 4) verglichen werden. Die Veränderungen der Molekülgeometrie des zentralen P4O6‐Käfigs im Zuge der schrittweisen Oxidation

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAg0,33V2O2und Cu0,76V2O5wurden durch zweiwöchiges Erhitzen von äquimolaren Gemischen AgI + V2O5(700°C) bzw. CuI + V2O (525°C) in einer Quarzglasampulle erhalten. Mit je einem der gut ausgebildeten Kristalle wurden eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Ag0,33V2O5hat die für die β‐Phase der Vanadiumbronzen bekannte Struktur, d. h. Schichten aus verzerrten, kantenverknüpften VO6‐Oktaedern sind über bestimmte Oktaederecken verknüpft, die Ag‐Atome nehmen statistisch zwei Atomlagen der Koordinationszahl 7 mit halber Besetzungswahrscheinlichkeit ein. Cu0,76V2O5hat die früher bereits bestimmte Struktur der ϵ‐Phase, deren Raumgruppe jedoch n

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19936190211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1993

数据来源: WILEY