摘要:

AbstractThe structure of graphite fluoride, (C2F)nhas been investigated by X‐ray analyses, solid state19F‐n.m.r., and electron microscopy for well characterized and crystallized samples obtained from natural graphite or HOPG (highly oriented pyrolytic graphite). On the basis of the present results and structural properties derived from previous works, (C2F)nhas a layered structure of stage‐2 which belongs hexagonal to the system with C3hsymmetry. Detailed discussions on the symmetry both for (CF)nand (C2F)nhave led to possible stacking sequences each unit cell of graphite fluoride should require. The ideal structure of (C2F)nis a hexagonal crystal lattice with a = b = 2.5 Å; c = 16.2 Å, and a plausible stacking sequence of AB/B′A′/ with Ic(identity period) = 8.09 Å. The layered structure of (CF)nis of stage‐1 with A/A′/ s

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMagnetic susceptibility measurements were used to study solid solutions Ti3−xCrxO5(0 ⩽ × ⩽ 0.17). Contributions to magnetic susceptibility for the α‐phase were defined by the statistical analysis of the experimental data. A conclusion was made on the varing character of exchange interactions in α‐Ti3−xCrxO5with increasing Cr content. In the present work, the information given indicates that Cr stabilizes the high‐temperature α‐Ti3O5and decreases the temperature of semiconductor‐metal phase transition. Magnetic properties of low‐temperature α‐Ti3O5phase with chromium addition are shown to be explained by the existence of exchan

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie kristallinen Phasen von RbOH und RbOD wurden zwischen 15 K und dem Schmelzpunkt mit Röntgen‐ und Neutronenbeugungsexperimenten sowie mit kalorimetrischen, IR‐ und Raman‐spektroskopischen Messungen untersucht. Aus den Ergebnissen wird auf die Bindungsverhältnisse in den jeweiligen Modifikationen geschlossen.Die Ladungsasymmetrie des Hydroxidions verliert mit steigender Temperatur an strukturdifferenzierendem Einfluß: bei tiefen Temperaturen (TlI‐Typ) bilden die Anionen eindimensional unendliche Wasserstoffbrückenbindungen aus, die bei Erwärmen aufbrechen. Phasenumwandlungen oberhalb 300 K (RboD) bzw. 265 K (RboH) erfolgen mit einer sprunghaften Erweiterung der Protonenbewegung. In der NaCl‐Hochtemperaturform rotiert das A

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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摘要:

AbstractDie kristallinen Phasen von CsOH und CsOD wurden zwischen 23 K und dem Schmelzpunkt mit Röntgen‐ und Neutronenbeugungsexperimenten sowie mit kalorimetrischen, IR‐ und Ramanspektroskopischen Messungen untersucht:In CsOD (TlI‐typ) bilden die ladungsasymmetrischen Hydroxidionen bei tiefen Temperaturen eindimensional unendliche Wasserstoffbrückenbindungen aus. Bei Erwärmen werden diese gelöst. Es treten unterschiedliche Formen von Anionenbewegungen auf. In der NaCl‐Hochtemperaturform rotiert das Hydroxidion quasifrei.Die mit den verschiedenartigen Meßmethoden erzielten Ergebnisse lassen Schlüsse auf die Bindungsverhältnisse in den festen Alkalimetallhydroxidphasen zu. Sie werden zusammenfass

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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摘要:

AbstractDie Addition von SF5Cl an 〈CC〉 Doppelbindungen wird an einigen Beispielen untersucht. Übereinstimmend mit früheren Untersuchungen legen die Ergebnisse einen radikalischen Additionsmechanismus nahe, in dem zuerst das SF5·‐Radikal die Doppelbindung angreift. Diese Additionsrichtung kann nicht durch sterische Einflüsse beeinflußt werden. So werden sterisch anspruchsvolle Derivate wie (SF5)2CHCF2Cl und SF5(CF3)2CCH2Cl erhalten. In einem Einzelfall gelingt auch die Addition von TeF5Cl an CH2CF2, während die analoge Umsetzung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Thermolyse eines Gemisches kettenförmiger Phosphane PnHn+2(n = 2–7) bei 25–35°C werden Phosphangemische mit einem Gehalt von 5–10 P‐% Hexaphosphan(6), P6H6, erhalten. Nach vollständiger Analyse des31P{1H}‐NMR‐Spektrums auf der Basis von „Selective‐Population‐Transfer”︁‐Experimenten weist P6H6die Konstitution eines 1‐Phosphinocyclopentaphosphans auf. Hinweise auf das Konstitutionsisomer mit Phosphor‐Sechsring undall trans‐Anordnung der Wasserstoffatome bzw. freien Elektronenpaare wurden nicht gefunden. Aus den δ(31P)‐Werten der Fünfring‐Phosphane PnHnmit n = 5, 6 wird eine Beziehung für die chemischen Verschiebungen dieser Verbindungsklasse in Abhängigke

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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摘要:

AbstractDas Pentaphosphacyclopentadienid‐Anion, P5−(1), das Tetraphosphacyclopentadienid‐Ion, P4CH−(2), und das Triphosphacyclobutenid‐Ion, P3CH2−(3), werden bei der nucleophilen Spaltung von weißem Phosphor mit Natrium in Diglyme neben weiteren Polyphosphiden gebildet.1entsteht auch bei der Reaktion von Lithiumdihydrogenphosphid mit weißem Phosphor und kann nach Abtrennung der anderen Produkte in Form einer LiP5‐Lösung rein erhalten werden.1, 2und3weisen als gemeinsames Strukturmerkmal mesomeriestabilisierte Ringe mit unsubstituierten P‐Atomen der Koord

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch elektrolytische Oxydation des in Dichlormethan gelösten [Pt(acac)2] entstehen in Gegenwart von Chlorid oder Bromid trans‐[Pt(acac)2X2], X  Cl, Br. Bei der Umsetzung von trans‐[Pt(acac)2I2] mit Silberpseudohalogeniden werden trans‐[Pt(acac)2X2], X  SCN, SeCN, N3gebildet. Neben den in allen Komplexen annähernd lagekonstanten Banden des koordinierten Acetylacetonats beobachtet man in den Raman‐Spektren die intensive und scharfe symmetrische, in den IR‐Spektren die entsprechende antisymmetrische Valenzschwingung der XPtX‐Achse. Die Einhaltung des Alternativverbotes belegt die Zugehörigkeit der Komplexe zur Punktgruppe D2h. Aus dem Resonanz‐Raman‐Spektrum von trans‐[Pt(acac)2I2] werden fürvs(PtI), Ag, die harmonische Frequenz ω1= 142,95 cm−1und die Anharmonizitätskonstante x11= 0,48 cm−1berechnet. Im Raman‐Spektrum von trans‐[Pt(acac)2Cl2] istvs(PtCl) durch die Isotope35Cl/37Cl in das Triplet 340, 335, 330 cm−1aufgespalten, wor

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch zweimalige Umsetzung von K2[PtCl4] mit Kaliumhydrogenmalonat in wäßriger Lösung entsteht gelbes K2[Pt(mal)2] · H2O. Nach der Extraktion mit Tetrabutylammoniumionen in Dichlormethan werden bei ‐90°C durch oxydative Addition die PtIV‐Komplexe trans‐[Pt(mal)2X2]2−, X = Cl, Br, I, SCN, gebildet. Die SCN‐Liganden sind über S an Pt koordiniert. Die IR‐ und Ramanspektren werden diskutie

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Verbindungen (PPh3)4Cu3(VS4) · 2 CH2Cl2(1) und (PPh3)4Cu3(VS4) (2) konnten durch Extraktion einer wäßrigen Tetrathiovanadatlösung mit einer Dichlormethanlösung, in der Kupfercyanid in Gegenwart von Triphenylphosphin (PPh3) gelöst wurde, dargestellt und spektroskopisch (IR, Raman, UV/VIS) sowie durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert werden.1kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2 mit Z = 2 (Gitterdimensionen a = 2 309,4(6), b = 1 294,8(5), c = 1 294,2(4) pm, β = 101,53(2)°).2kristallisiert ebenfalls monoklin, jedoch in der Raumgruppe C2/c mit Z = 4 (Gitterdimensionen a = 3 128,9(19), b = 1 306,9(9), c = 2 457,6(12) pm, β = 138,83(5)°). Der in den Kristallen von1und2vorliegende Heterometall‐Cluster (PPh3)4Cu3(VS)4(1a) bzw. (2a) zeigt ein leicht verzerrtes VS43−‐Tetraeder, an das zwei Cu(PPh3)+‐Einheiten und eine Cu(PPh3)2+‐Einheit in der Weise koordinieren, daß sich eine T‐förmige Anordnung der Metallatome ergibt (1aCuVCu = 179,0(4) bzw. 89,5(2)°;2aCu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875440111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY