摘要:

AbstractDas thermische Verhalten des trimorphen RbGeBr3wurde mit röntgenographischen, ramanspektroskopischen und thermoanalytischen Methoden untersucht. In der unter Standardbedingungen stabilen LT‐Form wird eine orthorhombische Verzerrungsvariante des Perowskittyps (a) = 8,129(3); b = 11,249(1); c = 7,611(2) Å; Raumgruppe Pn21(a) mit pyramidalen GeBr3‐Gruppen ausgebildet. Bei 93°C wird eine reversible Phasentransformation 1. Ordnung zu einer MT‐Form beobachtet, bei der eine rhomboedrische Verzerrungsvariante des Perowskittyps (a) = 5,648(2) Å; α = 88,06(3)°; Raumgruppe R3m; CsGeCl3‐Typ) vorliegt. In der oberhalb 230°C stabilen HT‐Form wird durch eine reversible Phasentransformation schließlich der kubische Perowskittyp (a = 5,659(2) Å, Raumgruppe Pm3m) ausgebildet, bevor die Verbindung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590101

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals wurde KLi4[AlO4] durch Erhitzen innig verriebener Gemenge von Li5AlO4und K2O im molaren Verhältnis 1:5 [Ni‐Bömbchen, 950°C, 50 d] dargestellt. Wir erhielten farblose monokline Einkristalle (P21/c) mit a = 554,4(3), b = 1544,1(7), c = 1103,3(6) pm, β = 109,71(5)°.Die Struktur wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten [MoKα, 1699 von 2427 I0(hkl), R = 7,41%, Rw= 4,3%] bestimmt, Parameter siehe Text. Charakteristisch sind “isolierte” AlO4‐Gruppen, Symmetrie nahezu Td. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, und Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, wu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe system hexafluorosilicic acid‐water was studied by low‐temperature difference thermal analysis and X‐ray powder diffraction in the water‐rich range of 80‐‐100 mol% H2O. A quasi‐binary behavior was found and the melting diagram constructed. It shows the existence and stability ranges of three crystalline hydrates H2SiF6· nH2O with n = 4, 6, and 9.5. They melt congruently at 20 and −12°C, and incongruently at −54°C, respectively. The hydrates were further characterized by determination of their structures from single‐crystal MoKα diffractometer data. They were found to be oxonium salts. The ionic formulae, in the order of increasing water content, are (H5O2)2SiF6, (H5O2)2SiF6· 2 H2O, and (H5O2)(H7O3)SiF6· 4.5 H2O. The structures are governed by extensive OH ⃛O and OH ⃛F hydrogen bonding. The water structure of the 9.5‐hydrate, with the cationic and neutral species taken together, is an unusual three‐dimensional network which

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVon Cs2[CuF6] wurden erstmals Einkristalle mit vierwertigem Kupfer erhalten [400°C, 5 Wochen; 250°C, 1 Woche; 3 ml F2/2 ml Ar: p etwa 350 bar] und an diesen die Struktur aufgeklärt. Cs2[CuF6] kristallisiert tetragonal ‐ Rgr. I4/mmm (D 174h) ‐ mit: a = 628,28 pm; c = 888,51 pm; c/a = 1,4142; Z = 2(Parameter siehe Text). Die Struktur zeigt Verwandtschaft zum kubischen K2[PtCl6]‐Typ. Die ermittelten Abstände d(CuF) − 4 × 175,0 pm und 2 × 177,2 pm ‐ haben ein elongiertes Oktaeder als Koordinationspolyeder um Cu4+zur Folge.Cs2[CuF6] ist paramagnetisch und befolgt (13,1‐251,3 K) das Curie‐Weiß‐Gesetz mit Θ = −1,4 ± 2,2 K. Das beobachtete magnetische Moment liegt mit μeff= 1,77 μB(251,3 K) dicht bei dem erwarteten Wert (1,73 μB, “spin‐only”).Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet, ebenso Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLithium‐tetrahydrogenheptaphosphid, LiH4P7(1), und Lithium‐octahydrogenheptaphosphid, LiH8P7(2), gehören zu den ersten nachweisbaren Reaktionsprodukten der Metallierung von P2H4mitn‐Butyllithium. Beide Verbindungen entstehen außerdem bei der Reaktion von Li3P7mit überschüssigem P2H4,1auch aus LiH4P5und P2H4. Während1als orangerotes, kristallines Lösungsmitteladdukt in 60‐70proz. Reinheit isoliert werden kann, ist bei2wegen der extremen Reaktivität keine präparative Anreicherung möglich. Zusammensetzung und Struktur von1und2wurden aus den31P‐NMR‐Spektren ermittelt. Demnach weist1ein Norbornan‐analoges P7‐Gerüst auf, während2als Vorstufe bei der Bildung von1aus P2H4undn‐BuLi ein offenkettiges, zweifach v

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie diamagnetischen (Ausnahme1a) Verbindungen (PPh4)2[Fe(WS4)2(NO)] (1a), (PPh4)2[Fe(WS4)(NO)2] (2a), (PPh4)2[Co(WS4)2(NO)] (3a) und (PPh4)[Co(WS4)(NO)2] (4a) wurden durch UV/VIS‐ und IR‐Spektroskopie, magnetische Messungen sowie durch vollständige Röntgenstrukturanalyse charakterisiert.1 a: P1, a = 912,3(2), b = 1052,7(2) c = 1340,7(3) pm, α = 87,16(2), β = 84,15(2), γ = 84,90(2)°, V = 1274,7 · 106pm3, Z = 1; R = 0,088 für 2284 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0));2a: P1, a = 974,1(2), b = 1278,6(3), c = 1986,2(4) pm, α = 103,71(2), β = 104,94(2), γ = 95,55(2)°, V = 2289,0 · 106pm3, Z = 2; R = 0,075 für 4490 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0));3a: P1, a = 908,8(9), b = 1049,4(10), c = 1342,5(14) pm, α = 87,21(8), β = 83,99(8), γ = 85,26(8)°, V = 1267,9 · 106pm3, Z = 1; R = 0,074 für 3145 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0));4a: P1, a = 957,2(2), b = 1074,6(3), c = 1394,8(3) pm, α = 100,71(2), β = 90,55(3), γ = 93,68(2)°, V = 1406,5 · 106pm3, Z = 2; R = 0,068 für 3599 unabhängige Reflexe (F0>3,92 σ(F0)). Für (NEt4)[Co(MoO2S2)(NO)2] werden früher nicht mitgetei

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBis(amino)silaphospha‐, ‐arsa‐, ‐stiba‐ und bismaetidine mit positiver Ladung und einem formal nur zweibindigen Element der 5. Hauptgruppe können aus den entsprechenden Bis(amino)elementchloriden durch Übertragung des Chloridions auf eine Lewis‐Säure wie AlCl3, GaCl3order InCl3erhalten werden. Röntgenstrukturanalysen an den Verbindungen Me2Si(NtBu)2P+AlCl4‐ (2a), Me2Si(NtBu)2Sb+AlCl4‐ (2c) und Me2Si(NtBu)2Bi+AlCl4‐ (2d) zeigen, daß die Elektronenarmut am Element(V) durch zwei unterschiedliche Bindungsarten kompensiert wird: Im Falle des Phosphorderivates2ageschieht der elektronische Ausgleich intramolekular durch die benachbarten Stickstoffatome (Mittelwert N‐P+= 163,3 pm), während in dem Antimon‐(2c) und Bismut‐Derivat (2d) die Chlorsubstituenten der AlCl4‐Anionen intermolekular das Element(V) absättigen (Mittelwerte: Cl ⃛Sb = 305, Cl ⃛Bi = 309 pm). Die NSiN‐Gruppierung, die in allen Molekülen als identischer Teil vorhanden ist, kann als Sonde für die Elektronenverteilung im Ring benutzt werden. Die Abstände und Winkel innerhalb dieser Gruppe variieren stark mit der Elektronenakzeptorfähigkeit des Elementes, an das sie gebunden ist.2akristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnma, Z = 8 (a = 3023,7(9), b = 1001,0(3), c = 1414,6(5) pm) und2cund2dsind isotyp, ebenfalls orthorhombisch, Raumgruppe Pbca mit Z = 8 (2ca = 2030,8(8), b = 1193,1(4), c = 1777,1(6) pm;2d: a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEinkristalle von Ba3In2O6wurden durch Rekristallisation aus Schmelzen und über Feststoffreaktionen in geschmolzenen Platinbömbchen erhalten. Ba3In2O6kristallisiert tetragonal (Raumgruppe 14/mmm, a = 4,1868; c = 21,7041 Å, Z = 2). Einkristallröntgenbeugungsmethoden führten zu einer Struktur, wie sie in La2‐xSr1+xCu2O6‐δgefunden wurde, d. h. Ba3In2O6ist ein modifiziertes Mitglied des Sr3Ti2O7‐Typs. Die Koordinationen von Ba2+und In3+werden beschrieben und die Beziehungen zum Sr3Ti2O7‐T

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

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AbstractDer Aufbau der isotypen Verbindungen Cs2Mn3S4und Cs2Co3S4wurde an Einkristallen bestimmt (Raumgruppe Ibam, Z = 4). Zur Deutung der magnetischen Eigenschaften des Cs2Mn3S4wurde die Mischkristallreihe Cs2(MnxZn1‐x)3S4untersucht. Neutronenbeugungsuntersuchungen ermöglichten darüber hinaus die Bestimmung der ‐ antiferromagnetischen ‐ Spinstrukturen von Cs2Mn3S4und Cs2Co3S4(Shubnikov‐Raumgruppe Ibam'). Die Abweichungen der gemessenen magnetischen Momente von den zu erwartenden High‐Spin‐Werten lassen sich mit Kristallfeldberechnungen in Ein

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractS4N3Cl bildet mit Metallsalzen, besonders leicht in alkalischen Medium, Komplexe mit dem Chelatliganden S3N−. Aus CuCN und [Ph6P2N]OH erhielten wir so [(C6H5)6P2N][Cu3(S3N)2(CN)2], dessen Anionen über zusätzliche Cu ‐ S‐Kontakte zu einem zweidimensionalen Netzwerk verknüpft sind. Das Salz kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c, a = 18,960, b = 14,651, c = 15,400 Å, β = 101,03°, Z = 4. Aus CuCN und [Ph4As]OH entstand so dagegen [Ph4As][(CuS3N)2(CN)], monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 18,478, b = 6,405, c = 27,051 Å, β = 119,50°, Z = 4. Im zentrosymmetrischen Anion sind die beiden Cu(S3N)‐Gruppen über (fehlgeordnetes) CN−miteinander verbunden. Durch zusätzliche Cu ‐ Cu‐Kontakte von 2,84 Å erfolgt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885590110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY