ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNach einer kurzen Einführung in die 1934 von W. Biltz entwickelte Raumchemie fester Stoffe wird das raumchemische Verhalten des Phosphors in Metallphosphiden diskutiert. Bei den salzartigen Phosphiden nimmt das Volumeninkrement VPdes Phosphors, welches man nach Abzug der Kationeninkremente aus dem molaren Volumen erhält, mit ansteigender negativer Ladung zPder Phosphidionen Pz( −0,07 ≥ z ≥ −3) zu und fällt andererseits mit ansteigender Kationenladung zM. Die Zusammenhänge lassen sich durch die Interpolationsgleichung VP(zP, zM) = exp (αzPzM+ βzP+ γzM+ δL) mit α  0,046, β  −0,368, γ = −0,066, δ = 2,630 darstellen. Zwischen den Verbindungen mit A‐Metallen und B‐Metallen bestehen keine wesentlichen Unterschiede. Durch Kristallstruktur und Bindungsverhältnisse bedingte Besonderheiten werden besprochen. Bei den semimetallischen Phosphiden geht man zweckmäßig vom Volumen der Metalle und Inkrementen für halbmetallischen Phosphor aus. Die VP‐Werte liegen hier zwischen 10 und 6 cm3· mol−1; sie sind umso kleiner, je größer das Verhältnis M/P ist. An einigen Beispielen wird gezeigt, daß man in besonderen Fällen das Volumen zur Beurteilung des Bindungstyps benutzen kann. Die Aussage des Theorems der optimalen Volumina wird für eine Gruppe salzartiger Phosphide dargelegt.Unsere Untersuchung zeigt, daß sich die Raumchemie von B

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie erste spirocyclische Phosphor‐Silicium‐Dreiringverbindung, das 1,2,4,5‐Tetra‐tert‐butyl‐1,2,4,5‐tetraphospha‐3‐silaspiro[2.2]pentan, (PBut)2Si(PBut)2(1), wurde durch Cyclokondensation von K(But)PP(But)K mit Siliciumtetrachlorid im Molverhältnis 2:0,9 synthetisiert. Die Charakterisierung erfolgte durch Elementaranalyse, kryoskopische Molmasse‐Bestimmung, Massen‐, Kernresonanz‐ und Molekülschwingungsspektren.1entsteht als Gemisch von zwei Diastereomeren1aund1b, die sich in der Anordnung der jeweilstrans‐ständigen Organylgruppen beider Dreiringe zueinander unterscheiden; beide Isomere konnten rein erhalten werden. Das sterisch ungünstigere Isomer1 blagert sich in das vergleich

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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摘要:

AbstractIn der Kristallstruktur des monoklinen MgHg(SCN)4· 2 H2O (a  1 335,1(6) pm, b  531,6(5) pm, c  1 867,0(14) pm, β  92,3(1)°, Z  4, Raumgruppe C2/c) sind annähernd tetraedrische Hg(SCN)4‐ und oktaedrische Mg(OH2)2(NCS)4‐Baugruppen über HgSCNMg‐Brück

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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摘要:

AbstractMikrokristallines Cs2Te5entsteht aus stöchiometrischen Ansätzen der reinen Elemente in überkritischem Ammoniak. Cs2Te5kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmcm mit Z  4 und hat folgende Gitterkonstanten: a  9,379Å, b  12,282Å, c  10,128Å.In der Struktur liegt ein eindimensional‐unendliches Polyanion ∞1[(Te4Te2/2)2−] vor, welches aus spitzenverknüpften Tellur‐Sechsringen aufgebaut wird. Die Struktur des Cs2Te5wird sowohl mit denen der anderen bekannten Polychalkogenide M2Xnals auch auf der Grundlage des Konzepts von Zintl und Klemm mit pseudooktaedrisch gebauten Ve

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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摘要:

AbstractGadoliniumoxid vom C‐Typ und höhere Praseodymoxide PrOxbilden lückenlose Mischkristallreihen. In diesen Phasen ist die Oxydation PrIII→PtIVdurch Luft oder reinen Sauerstoff bei 350–400°C wesentlich erleichtert, verglichen mit der analogen Oxydation von einfachem binären Praseodym

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe indicated nine‐electron clusters of scandium and zirconium are formed in transport reactions at 880/900°C and 750/600°C, respectively. Sc7Cl12(R¯3,a– 12.959(2),c– 8.825(2), Z – 3) can be described as c.c.p. Sc6Cl12clusters with isolated metal atoms in all octahedral interstices or as Sc3+(Sc6Cl6iCl6i−a)3−with Sc3+in Clioctahedra between Sc6Cl 123−sheets. Metal‐metal distances within the cluster are 3.201−3.230(2) Å. Zr6Cl12iCl 6/3acrystallizes in the Ta6Cl15structure (Ia3d,a– 21.141(3) Å, Z – 16) with d(ZrZr) = 3,199–3.214(4) Å. Apparent residual electron density is found in the center of both clusters, amounting to Z∼7.6 (Sc) and ∼6 (Zr) based of refinement of oxygen in these positions. The effect is thought to probably arise from errors in the diffraction data rather than partial incorporation of light nonmetal atoms such as oxygen or fluorine. Observed metal‐metal distances

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910108

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年代:1982

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摘要:

AbstractAn evaluation of the physical properties of iron, cobalt, nickel, and copper high oxidation states in oxides shows the influence of chemical bonding and structural factors on the electronic configuration. Such correlations are illustrated by the synthesis of the first six‐coordinated iron(V) oxide: La2LiFeO

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910109

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年代:1982

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摘要:

AbstractDie neue Verbindung K4Si4Te10kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe Pnma) mit den Gitterkonstanten: a  2125,8(8) pm, b  1 200,5(7) pm, c  1 060,8(7) pm. In der Struktur sind SiTe4‐Tetraeder ausgebildet, die über gemeinsame Ecken zu Adamantan‐analogen Si4Te104−‐Einheiten

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910110

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年代:1982

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摘要:

AbstractDie Umsetzung von Re2O7mit 1,4‐Dioxan führt in Gegenwart geringer Mengen H2O zu der Verbindung Re2O6(OH)2· 3 (1,4‐Dioxan). Sie kristallisiert triklin mit a = 10,907(3), b = 12,875(4), c = 7,943(2) Å; α = 108,64(2), β = 103,00(2), γ = 102,29(2)°, Z = 2 in der Raumgruppe P¯1. Die vollständige Röntgenstrukturanalyse (R = 2,9) zeigt, daß im Kristall dimere zentrosymmetrische Re2O6(OH)2‐Einheiten mit zwei verbrückenden m̈2‐OH‐Gruppen vorliegen. Koordinierte 1,4‐Dioxan‐Molekeln (je ein O‐Donor pro Re) ergänzen die Re‐Umgebung zu verzerrten Oktaedern und verknüpfen die dimeren Einheiten zu unendlichen Ketten. Die restlichen 1,4‐Dioxan‐Molekeln haben keinen Kontakt zu Re und sind lediglich über H‐Brücken an die OH‐Gruppen gebunden. Die mittleren Bindungslängen sind: ReO(Brücken) 2,065 (2,059…2,070(4)) Å, ReO(1,4‐Dioxan) 2,478 (2,469 u

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824910111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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