摘要:

AbstractDie Darstellung, Analyse und einige physikalische Eigenschaften der Phasen “Sn4As3” und “Sn4P3” werden beschrieben. Die bereits bekannte Kristallstruktur wird bestätigt und verfeinert (s.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractKaliumchromat(V), K3CrO4wurde erstmalig durch thermische Symproportionierung von Gemischen aus K2CrO4, Cr2O3und wasserfreiem KOH bei Temperaturen unterhalb 500 °C in reinster Form dargestellt. Bei höheren Temperaturen wirkt KOH gegenüber Chrom(III) als Oxydationsmittel; bei 800 °C kann relativ remes K3CrO4durch Umsetzung von Gemischen aus aktivem Cr2O3· aq und KOH im N2‐Strom unter gleichzeitiger Bildung von H2dargestellt werden.Das tiefdunkelgrüne K3CrO4ist außerordentlich hygroskopisch und unterliegt schon bei Zimmertemperatur einer partiellen Autoxydation durch O2unter Bildung von K2CrO4. Thermisch ist es unter N2bis et wa 700 °C stabil; bei höheren Temperaturen entsteht unter gleichzeitiger Abgabe von elementarem Kalium K2CrO4.Symproportionierungsversuche zur Darstellung von Rb3CrO4und Cs3CrO4ergaben eineindeutige Beweise für die Existenz dieser Verbindungen. Die Reindarstellung ist im Vergleich zu K3CrO4schwierig, da RbOH und CsOH niedriger schmelzen und leichter flüchtig sind als KOH, und da überdies die Oxydation von Cr2O3unter H2‐Bildung schon bei tieferen Temperaturen einsetzt.Für die Darstellung von Na3CrO4wurde eine weitere, besonders einfache Methode unter Verwendung von wasserfreiem Na

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractDie Infrarot‐ und Raman‐Spektren von PS 43−(Na3PS4· 8H2O) und P2S 64−(Na4P2S6· 6 H2O) werden mitgeteilt, den Normalschwingungen für die Punktgruppen Tdbzw. D3dzugeordnet und mit den vervollständigten Spektren der isoelektronischen Molekeln SiCl4und Si2Cl6verglichen. Die PS‐Valenzkraftkonstanten (2,53 im PS 43−, 2,78 mdyn/Å im P2S 64−) sind deutlich kleiner als die entsprechenden Parameter der SiCl‐Bin

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractFür Vertreter des CaFe2O4‐Typs trifft die Volumenregel von Gattow nicht zu. Die Beispiele von Perowskit‐ und K2PtCl6‐Typ zeigen, daß diese Regel nicht allgemein gültig sein kann. Besonders bei Verbindungen des gleichen Strukturtyps, deren Anionen verschieden groß (F−, Cl−, Br−, J−) sein können, wird die Regel deu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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AbstractAmmoniumchlorid reagiert nicht nur mit Phosphorpentachlorid, sondern auch mit Verbindungen wie [(C6H5)3PCl]PCl6, C5H5N · PCl5und [PCl4][SbCl6] unter Bildung von Phosphornitridchloriden. Diese Verbindungen enthalten zwar alle Phosphorpentachlorid, unterscheiden sich aber durch den Zustand, in dem Phosphorpentachlorid primär als Reaktionspartner zur Verfügung steht, voneinander. In der Reihe [PCl6]−, C5H5N · PCl5, PCl5, [PCl4]+steigt der (LEWIS‐)Säure‐Charakter an; in der gleichen Folge wird die Reaktion mit Ammoniumchlorid erleichtert. Die verschiedenen Aussagen über den Bildungs‐mechanismus der Phosphornitridchloride werd

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractLi4SiO4reagiert mit CH3OH bei ∼20 °C zu α‐ und bei 100 °C im Bombenrohr zu β‐Li3HSiO4. Die Konstitution beider Silicate folgt aus den IR‐Spektren. Die Tieftemperaturform wandelt sich beim Erhitzen auf etwa 100 °C an der Luft oder auch im geschlossenen Gefäß in die Hochtemperaturform um. Bei 160 °C im Bombenrohr wird aus der β‐Phase unter Einwirkung von konzentrierter methanolischer LiOCH3‐Lösung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630107

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年代:1968

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AbstractDie Kristallstruktur des WO2Cl2zeigt Polytypie. Die beobachtete eindimensionale Fehlordnung läßt sich auf polytype Verzwillingung zurückführen. Die Symmetrie eines Einzelindividuums hat die Raumgruppe A 1a1.Die Lagen der W‐ und Cl‐Atome wurden aus Patterson‐Synthesen erhalten. Eine Verfeinerung erfolgte nach dem Ausgleichsverfahren. Sie führte für 364 beobachtete Reflexe zu R = 0,084.Die Struktur besteht aus Schichten ‖ (001), in denen die W‐Atome über O‐Atome mit alternierenden WO‐Ab

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630108

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年代:1968

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AbstractDurch die Umsetzung von Quecksilber‐, Thallium‐, Methylquecksilber‐ und Dimethylthalliumhalogeniden mit Natriumtrimethylsilanolat wurden Quecksilber‐ und Thallium‐siloxanverbindungen mit den Struktureinheiten SiOHg und SiOTl erhalten. Durch intermolekulare Wechselwirkung kommt es in allen Fällen zu Assoziationserscheinungen, die zur Ausbildung von Dimeren und Tetrameren Anlaß geben. Für diese Molekeln werden ring‐ und würfelförmige Strukturen nachgewiesen. Das gleiche gilt für die analogen tert.‐Butoxy

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630109

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年代:1968

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AbstractDurch die Reaktion von Natriumsilanolat mit Organowismuthalogeniden wurden einige niedermolekulare Wismutsiloxanverbindungen dargestellt, die die bisher unbekannte Gruppierung SiOBi enthalten. Die Eigenschaften der Verbindungen (CH3)2BiOSi(CH3)3, CH3Bi[OSi(CH3)3]2, Bi[OSi(CH3)3]3und (C6H5)2BiOSi(CH3)3werden angegeben und die zugehörigen NMR‐ und IR‐Spektren diskutiert. Das in der Literatur schon mehrfach erwähnte Pb[OSi(CH3)3]2wurde nochmals dargestel

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630110

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年代:1968

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AbstractAn HCl, H2, carbon gas electrode has been used for activity measurements of FeCl2in molten mixtures with CaCl2, KCl and KCl + CaCl2.The system FeCl2CaCl2shows nearly ideal behaviour. In FeCl2KCl mixtures the strong negative deviation from ideality is in agreement with a formation of FeCl−24complexes in the KCl rich part of the system.ΔG° for the complex formation reactionis evaluated to −13.7 kcal at 1000 °K.In the ternary system FeCl2KClCaCl2, at a constant mol fraction of FeCl2, log aFeCl2varies linearly with the equivalent fraction of Ca++of the CaCl2and KCl componen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19683630111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1968

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