摘要:

AbstractBei der Reaktion von Hexaphenyldisilan mit KNH2in flüss. NH3wird die SiSi‐Bindung unter H2‐Entwicklung ammonolytisch aufgespalten; alle Phenyle werden als Benzol eliminiert und durch NH2ersetzt. Reaktionsprodukt ist ein Derivat des Cyclotrisilazans, wie es auch bei der Ammonolyse von Tetraphenylsilicium erhalten

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Ammonolyse von Tri‐p‐tolylphosphin (II) in flüss. NH3in Gegenwart von KNH2(100°C) entsteht (CH3C6H4)2PNHK (III) in Analogie zur Ammonolyse von Triphenylphosphin (I). Im Gegensatz zu II werden Tricyclohexylphosphin und Tri‐n‐butylphosphin nicht ammonolytisch gespalten. Bei der Reaktion von Phenyldichlorphosphin (VII) mit KNH2(Molverhältnis 1:3) in flüss. NH3entsteht das Dikaliumsalz des 1,2‐Diamido‐1, 2‐diphenyldiphosphazans KHNP(C6H5)—NH—(C6H5)PNHK (X), das mit Me3SiCl das Trimethylsilylderivat Me3SiHNP(C6H5)—NH—(C6H5)PNHSiMe3gibt. Bei der Reaktion von X mit NH4Cl in flüss. NH3wird ein Gemisch von 1,2‐Diamido‐1,2‐diphenyldiphosphazan mit höher kondensierten Phosphazanen erhalten, wie es auch bei der Reaktion von VII mit flüss. NH3entsteht. Beim thermischen Abbau der Polydiamidophosphazane wird nicht nur inter‐sonder

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Umsetzung der Zweikernkomplexe Mn2(CO)8E(CF3)2J (E = P, As) mit Quecksilberverbindungen HgX2wurden folgende Derivate Mn2(CO)8E(CF3)2X mit verschiedenen Brückenliganden erhalten: E = P, X = SCH3; E = As, X = SCF3, SeCF3, SCH3. Die entsprechenden Reaktionen mit LiPR2(R = CH3, C2H5) führten in geringer Ausbeute zu den Zweikernverbindungen Mn2(CO)8E(CF3)2PR2(E = P, As) mit zwei verschieden substituierten P‐Brücken bzw. mit einer As(CF3)2‐und einer PR2‐Brücke. Mn2(CO)8X2‐Verbindungen mit X = SCF3bzw. SeCF3wurden aus Mn(CO)5J und HgX2(X = SCF3, SeCF3) gewonnen. Die KMR‐Spektren (1H und19F) und die Infrarotspektren der neuen Komplexe stehen in Einklang mit ihrer Formulierung als Zweiker

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractEs wird über die Darstellung und Eigenschaften von MoOS 23und WOS 2−3berichtet. Ein Bildungsmechanismus für diese Ionen wird vorgeschlagen. Ferner wurden einige kristalline Trithio‐ und Tetrathiomolybdate und ‐wolframate dargestellt und charakterisiert. Es gelang erstmalig, reine kristalline Trithiosalze nach einer eindeutigen Reaktionsgleichung darzustellen. Aus den gemessenen IR‐Spektren wurden Kraft‐konstanten und mittlere Schwingungsamplituden berechnet, die Bindungsverhältnisse worden kurz diskutiert. Die Salze Cs2MoOS3und Cs2WOS3wurden weiterhin röntgenographisch untersucht und Festkörperelektronenspektren gemessen. Beide Salze kristallisieren in der Raumgruppe D 162h(Pnma) mit Z = 4. Die Gitte

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractMit einer Apparatur für Differentialthermoanalyse wurden die Schmelzenthalpien und z. T. auch Umwandlungsenthalpien einer Anzahl Alkaliwolframate und ‐diwolframate, sowie von Kaliumdichromat und von Lithiumsulfat bestim

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractDas kryoskopische Verhalten folgender Elektrolyte wurde untersucht:1gelöst in geschmolzenem K2WO4: KCl, Li2WO4, WO3.2gelöst in geschmolzenem Na2W2O7: BaWO4, Li2WO4, Na2WO4, WO3.3gelöst in geschmolzenem K2Cr2O7: K2CrO4, Na2W2O7, Li2W2O7, Li2WO4, Na2WO4, K2WO4.Die kryoskopischen Messungen wurden unter Zugrundlegung des TEMKIN‐Modells für geschmolzene Elektrolyte gedeutet. Es konnte u. a. nachgewiesen werden, daß reines geschmolzenes Na2W2O7in Na+, (WO4)2−und WO3dissoziiert. In verdünnten Lösungen von Alkalidiwolframaten im relativ niedrig schmelzenden K2Cr2O7liegen wahrscheinlich (W2O7)2−‐Ionen vor Alkalimonowolframate zeigen infolge Reaktion mit dem Lösungsmittel K2Cr2O7kryoskopisch ein komplizier

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractDas System LiCuAs wird bei 640°C von zwei ausgedehnten Einphasengebieten bestimmt, die sich von Li3As bis Li2CuAs (hexagonal) und von Cu9.5As4bis etwa Li6Cu3As4(kubisch) erstrecken.Die kubische Hochtemperaturphase bildet bei Abkühlen zwei hexagonale Mitteltemperaturphasen. Die erste Mitteltemperaturphase (h̄) entstcht bei 610°C; ihr Homogenitäts‐gebiet liegt zwischen den Zusammensetzungen Li5,8Cu3,2As4, Li3,4Cu5,7As4and LiCu0,8As. Die zweite Mitteltemperaturphase (h 14) entsteht bei 460°C; ihr Existenzberich liegt bei der Zusammensetzung LiCu2As.Bei Abkühlen auf Raumtemperatur werden die folgenden Verbindungen gebildet, die alle hexagonal kristallisieren: Li2CuAs aus der Li3As‐Hochtemperaturphase, ferner Li5,8Cu3,2As4(h 26) and Li3,4Cu5,7As4(h 25) (beide isotyp) und LiCuAs (h 9) aus der ersten Mitteltemperaturphase (h), außerdem eine Phase (h 42), deren ungefähre Zusammensetzung mit LiCu4,7As2angegeben werden kann, und eine Phase (h 27), deren Zusammensetzung nicht geklärt wurde.Die Kristallstruktur des Li2CuAs wurde bestimmt. Die Gitterkonstanten aller Phasen werden angegeben. β‐Cu3As bildet bei 450–470°C reversibel eine hexagonale Hochtemperaturmodifikation unter Verkleineru

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractBei der Umsetzung von Realgar, As4S4, in N‐Methylaminoäthanol mit Piperidin oder Hexamethylenimin entstehen ein Piperidinium‐ bzw. Hexamethyleniminiumsalz mit dem Anion As4S 2−6. Durch doppelte Umsetzung mit Schwermetallsalzen gelingt es, Verbindungen der annähernden Zusammensetzung PbAs4S6und HgAs4S6zu erhalten. Das den neuen Thiosalzen zugrunde liegende Anion entsteht offenbar durch Aufspaltung einer As—As‐Bindung des Realgar, während die zweite As—As‐Bindung erhalten bleibt und durch disproportionierende alkalische Hydrolyse nachgewiesen werden kann. Bei der Hydrolyse in saurem Medium erhält man H2S und einen kristallinen Rückstand der analytischen Zusammensetzung As4S5. Dem Thiosalz‐Anion kommt sehr wahrscheinlic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractDie Umsetzung von Peroxodisulfaten mit flüssigem Schwefeltrioxid bei Zimmertemperatur verläuft quantitativ unter Reduktion des SO3zu SO2gemäßPeroxodiphosphate reagieren vorwiegend nachund nur zu 10–15% nachKaliumperoxodicarbonat setzt sich je nach Reaktionsbedingungen zu 60—100% nach (d) und zu 40—0% na

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractDie Komplexbildung von 3‐Phenyl‐5‐pyridyl(2)‐pyrazol (PPPH) mit verschiedenen Kobalt (II)‐salzen wird beschrieben. Die Konstitution der erhaltenen Komplexverbindungen [Co(PPPH)2(OH2)2]X2(X = F−, Cl−, Br−, J−), [Co(PPPH)2X2] (X = F−, Cl−, Br−, J−, NO −3, ClO −4) und von [Co(PPP)3] wird anhand spektroskopischer und magnetischer, sowie von thermomagnetischen und DTA‐Untersuchungen diskutiert. Gleichgewichte zwischen Komplexen mit pseudo‐oktaedrischer und pseudo‐tetraedrischer Struktur konnten für Chelate zwischen Kobalt (II)‐chlorid und PPPH und auch für die entsprechenden komplexen Bromide bzw. Jodide in Lösung (bzw. in der Schmelze) nach‐gewiesen werden. Der tetraedrische Komplex vom

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693710311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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