摘要:

AbstractDie Reaktion von Perthioarylphosphonsäureanhydriden, (RPS2)2, mit Tri‐n‐butyl‐phosphin führt, je nach dem angewandten Molverhältnis, zu Tri‐n‐butylphosphonium‐dithioarylphosphonsäure‐betainen oder zu „Arylphosphoren”︁, (RP)n. Das chemische Verhalten der inneren Phosphoniumphosphonate, einer neuen Verbindungsklasse, gegenüber Aminen und SO2ist beschrieben. Mit Alkylhalogeniden reagieren Perthioarylphosphonsäureanhydride zu Thiophosphonsäurehalogenid‐thioestern, RP(S)(X) (S‐alkyl), mit Phenylisocyanat oder Phenylisothiocyanat wird ein neuer Heterocyclus gebildet, der zwei Phosphoratome, ein Schwefel‐ und ein Stickstoffatom enthält. Pyridin und tertiäre Amine liefern mit Perthiophosphonsäureanhydriden innere Pyridinium‐ bz

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractβ‐Amino‐äthylpyridin‐(2) (AÄP) und β‐Methylamino‐äthylpyridin‐(2) (MAÄP) bilden mit Nickel(II)‐Ionen gemischt anionische Komplexe der Typen Ni(AÄP)2(NO2)X bzw. Ni(MAÄP)2(NO2)X (X  CIO4, J, Br). Wie aus den optischen und Schwingungsspektren hervorgeht, fungiert das Nitrit in diesen Verbindungen wahrscheinlich als zweizähliger Chelatligand.Ni(AÄP)2(NO2)2existiert in Form zweier Isomeren, von denen das blaue strukturell den gemischt anionischen Komplexen an die Seite zu stellen ist, während das rote ei

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSchwefeldioxid wirkt gegenüber Phosphor(III)‐Verbindungen oxydativ. Die Reaktionen zahlreicher Phosphorhalogenide, Organylphosphine, Phosphite und Aminophosphine sowie des Phosphins selbst mit Schwefeldioxid sind beschrieben. Für die Reaktion wird ein Mechanismus vorgeschlagen. Die chemischen Verschiebungen δ31pund Kopplungskonstanten JPHvieler Verbindungen der genannten Verbindungsklassen und der entsprechenden Oxide und Sulfide sind tabell

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAluminiumhydroxide und ‐oxide wurden nach unterschiedlichen Verfahren kristallin und nichtkristallin hergestellt. Daraus wurden durch Glühen zwischen 400° und 1000°C Reihen von Oxiden gewonnen. Von den Oxiden wurden die Dehydratisierungsaktivitäten und röntgenographisch die kristallinen Anteile gemessen. Es wird gezeigt, in welcher Weise nichtkristalline Tonerdeanteile in den kristallinen Zustand übergehen und wie durch diesen Übergang die Aktivitäten beeinflußt werden. In jeder Oxidreihe tritt bei einer bestimmten Glühtemperatur ein Aktivitätsmaximum auf, dessen Lage mit dem kristallinen Anteil z

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Aluminiumhydroxiden und ‐oxid wurden durch Glühen zwischen 400° und 1000°C Reihen von Tonerden hergestellt. Von den Tonerden wurden die spezifische Oberfläche, die Verteilung der Übergangsporen und die Primärteilchengrößen gemessen. Es werden die Beziehungen zwischen der Sekundärstruktur, dem kristallinen Anteil und der Dehydratisierungsaktivität besprochen. Die Aktivitätsunterschiede für die Oxide, die bei 800°C aus Ausgangssubstanzen mit stark unterschiedlichem Kristallisationsgrad hergestellt wurden, werden topota

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Löslichkeitsmessungen an den Systemen NiSO4· H2O bzw. CoSO4· H2O  (NH4)2SO4 H2O im Temperaturbereich von 160–300°C werden die Aktivitätskoeffizienten von Nickel‐ und Kobaltsulfat mit Hilfe der Debye‐Hückelschen Theorie zu\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm lg}\;\gamma _{{\rm NiSO}_{\rm 4} } = {\rm lg}\;\gamma _{{\rm CoSO}_{\rm 4} } = - 4{\rm A}\frac{{\sqrt {\rm I} }}{{{\rm 1 + 1,25}\sqrt {\rm I} }} - 0,041 \cdot {\rm I} $$\end{document}bestimmt. Diese Beziehung ist für reine und Ammoniumsulfat enthaltende Lösungen bei Ionenstärken 0 ⩽ I ⩽ 4 im Temperaturbereich von 25–300°C gültig. Für 25°C liefert sie Aktivitätskoeffizienten, die mit Angaben der Literatur für Nickelsulfat gut übereinstimmen.Für die untersuchten Gleichgewichte MeSO4· H2O  Me+++ SO4−+ H2O (Me  Ni, Co) werden die Gleichgewichtskonstanten und die Standardlösungsenthalpien ΔH°(T) und ‐entropien ΔS°(T) zwischen 160 und 300°C angegeben. Durch Extrapolation auf 25°C werden folgende thermodynamische Werte berechnet:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm NiSO}_{\rm 4} \cdot {\rm H}_{\rm 2} {\rm O} = {\rm Ni}^{{\rm + + }} + {\rm SO}_{\rm 4}^{ - - } + {\rm H}_{\rm 2} {\rm O,}} \hfill \\ {\Delta {\rm H}_{{\rm 298}}^{\rm 0} = - 12{{{\rm kcal}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm kcal}} {{\rm Mol}}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {{\rm Mol}}},\;\Delta {\rm S}_{{\rm 298}}^{\rm 0} = - 42{{{\rm cal}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm cal}} {{\rm grad\;Mol}}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {{\rm grad\;Mol}}}.} \hfill \\ {{\rm CoSO}_{\rm 4} \cdot {\rm H}_{\rm 2} {\rm O} = {\rm Co}^{{\rm + + }} + {\rm SO}_{\rm 4}^{ - - } + {\rm H}_{\rm 2} {\rm O,}} \hfill \\ {\Delta {\rm H}_{{\rm 298}}^{\rm 0} = - 13{{{\rm kcal}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm kcal}} {{\rm Mol}}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {{\rm Mol}}},\;\Delta {\rm S}_{{\rm 298}}^{\rm 0} = - 48{{{\rm cal}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm cal}} {{\rm gradMol}}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {{\rm grad\;Mol}}}} \hfill \\\end{array} $$\end{document}.Die Normalentropien der Monohydrate ergeben sich zu\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm S}_{{\rm 298}}^{\rm 0} \left({{\rm NiSO}_{\rm 4} \cdot {\rm H}_{\rm 2} {\rm O}} \right) = 33{\rm \;und\;S}_{{\rm 298}}^{\rm 0} \left({{\rm CoSO}_{\rm 4} \cdot {\rm H}_{\rm 2} {\rm O}} \right) = 43\;{{{\rm cal}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm cal}} {{\rm gradMol}}}} \right. \kern-\nulldel

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractV(CO)6disproportioniert in flüssigem NH3zwischen −30° und +20° zu [V(NH3)6] [V(CO)6]2.Auch mit Lösungen von KCN bzw. NH4Cl in flüssigem NH3erfolgt Disproportionierung, wobei im ersteren Fall K4[V(CN)6] und K[V(CO)6], im letzteren Fall [V(NH3)6]Cl2und NH4[V(CO)6] gebildet werden.Das bei diesen Reaktionen eliminierte CO wird teils gasförmig freigesetzt, teils reduziert es noch unverändertes Carbonyl zu Hexacarbonylvanadat(‐I), NH4[V(CO)6], unter gleichzeitiger Bildung von Harnstoff.Die einzelnen Reaktionen werden quantitativ untersucht und die Reaktionsprodukte analytisch und IR‐spektroskopisch cha

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Infrarot‐Spektren von [(CH3)2GeS]3, [(C4H9)2GeS]3, [(C6H5)2GeS]3, [(CH3)2SnS]3, [(C4H9)2SnS]3, [(C6H5)2SnS]3und [(C6H5)2PbS]3werden mitgeteilt und zugeordnet. An Hand der gewonnenen Daten und der Kristallstruktur des trimeren Diphenylzinnsulfids werden die Bindungsverhältnisse diskutiert. Starke (p → d)π‐ Doppelbindungsanteile zwischen Ge, Sn und Pb einerseits und Schwefel andererseits können nicht beobachte

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDetailed investigations have been carried out of the reaction of uranyl ion with N‐hydroxyethyl ethylene‐diaminetriacetic acid and ethyleneglycol bis‐(2‐aminoethyl) ether tetraacetic acid by potentiometric and spectrophotometric methods. Evidence is presented for the formation of 1:1 and 2:1 complexes and the corresponding hydroxy species. The formation constants of all these species were determined by spectrophotometric

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Systeme MgONb2O5und MgOTa2O5wurden erneut untersucht. Neben den bekannten Niobit‐ und Co4Nb2O9‐Phasen konnten die Phasen Mg5Nb4O15und Mg5Ta4O15erhalten werden, die in einer Überstruktur des Pseudobrookites mit dreifacher Elementarzelle kristallisieren.In Analogie zu TiAl2O5konnte Ga2TiO5mit Pseudobrookitstruktur dargestellt werden.Die Lichtabsorption der Phasen CoTi2O5, Co0,1Mg0,9Ti2O5, Co0,05Mg4,95Nb4O15und Co0,05Mg4,95Ta4O15zeigt eine starke Aufspaltung der Banden des [Co2+]6.Dies kann durch die Annahme gedeutet werden, daß auf Co2+ein Kristallfeld wirkt, welches als Übergang vom Oktaeder‐ zum Tetraederfeld betrachtet werden kann. Demgegenüber findet man bei den Banden der Phasen Ni0,1Mg0,9Ti2O5, Ni0,05Mg4,95Nb4O15und Ni0,05Mg4,95Ta4O15keine Aufspaltungen gegenüber den Band

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673540311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY