摘要:

AbstractDimethylgoldiodid reagiert mit Alkalimetallamiden unter Bildung von Au‐N‐Heterocyclen. Mit KNH2entsteht der Achtring [(CH3)2AuNH2]4, während mit LiN(CH3)2der Vierring [(CH3)2AuN(CH3)2]2erhalten wird. Die lichtempfindlichen, cyclischen Goldamide sind hydrolysebeständig und reagieren nicht mit Lewisbasen. [(CH3)2AuN(CH3)2]2kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit Z = 2. In den Molekülen mit der Symmetrie D2hbilden symmetrische Amidbrücken einen ebenen Au‐N‐Heterocyclus mit Au‐N‐Abst

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOsmiumpentachlorid reagiert mit Trithiazylchlorid, (NSCl)3, unter Bildung des Thiazylchloridkomplexes [OsCl4(NSCl)2], aus dem mit Tetraphenylarsoniumchlorid in Dichlormethanlösung der Thionitrosyl‐Komplex AsPh4[OsCl4(NS)2Cl] entsteht. Mit Galliumtrichlorid läßt sich hieraus der ungeladene Thionitrosylkomplex [OsCl4(NS)2] herstellen. Die IR‐Spektren der neuen Komplexe werden mitgeteilt und zugeordnet. Die Kristallstruktur von AsPh4[OsCl4(NS)2Cl] wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und bis zu einem Übereinstimmungsindex von R = 3,3% verfeinert. Es kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen a = 1735, b = 1058, c = 1578 pm und β 95,64°.Im [OsCl4(NS)2Cl]−‐Ion ist das Osmium oktaedrisch von vier Cl‐Atomen und zwei cis‐ständigen N—S‐Gruppen koordiniert. Die NS‐Gruppen sind linear mit Bindungsabständen OsN 184 pm und NS 146 pm. An eines der S‐Atome ist ein Cl‐Atom locker gebunden (SCl‐Abstand 228 pm); es gehört im Kristall statistisch je zur Hälfte an das eine bzw. das andere S‐Atom, wobei nicht entschieden werden kann, ob es dynamisch zwischen den S‐Atomen fluktuiert oder statisch fehlgeordnet ist. Nach dem IR‐Spektrum ist

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzungen von weißem Phosphor mit Lime (me = CH3) (Molverhältnis P4:Lime = 1:1) in DME oder THF führt zunächst zu polymeren unlöslichen Lithiumphosphiden, die bei weiterer Zugabe von Lime aufgespalten werden, wobei sich Li3P71, Li2P7me2und LiP7me23bilden, deren Umsetzung mit me3SiCl bzw. meBr zu P7(Sime3)3und P7(Sime3)2me bzw. P7me3führt, die mit Hilfe der31P‐NMR‐Spektroskopie identifiziert wurden. Bei einem höheren Anteil an Lime (Molverhältnis P4:Lime = 1:2) wird die Verbindung Li2P7me abgebaut.Die Umsetzung von P4mit LiCme3(Molverhältnis 1:1) in THF oder DME führt ebenfalls über polymere Lithiumphosphide zu Li3P7, LiP7(Cme3)2, Li2P7Cme3sowie zu LiP4(Cme3)3und LiP3(Cme3)2. Bei Umsetzung dieser Gemische mit me3SiCl entstehen P7(Sime3)3, P7(Sime3)2(Cme3), P7(Sime3)(Cme3)2P4(Sime3)(Cme3)3und P3(Sime3) (Cme3)2. Die Umsetzung von P4mit LiCme3im Molverhältnis 1:2 in n‐Hexan/THF begünstigt die Bildung des Vierringes LiP4(Cme3)3neben dem Dreiring LiP3(Cme3)2. Mit me3SiCl bilden sie P4(Sime3)(Cme3)3bzw. P3(Sime3)(Cme3)2. Außer den genannten Hauptprodukten treten bei der Reaktion in n‐Hexan/THF noch auf: Die Verbindungen P8(Sime3)5(Cme3) bis P8(Sime3)(Cme3)5, die Fünfringe P5(Sime3)2(Cme3)3und P5(Sime3)3(Cme3)2, P(Sime3)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

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摘要:

AbstractDie Umsetzung von P7(Sime3)3mit Li3P7im Molverhältnis 2:1 führt zum LiP7(Sime3)2und im Verhältnis 1:2 zum Li2P7Sime3. Li2P7me und Li2P7Cme3(me = CH3) werden durch die Umsetzung von weißem Phosphor mit Lime bzw. LiCme3zugänglich [2]. Die Verbindungen Li2P7R (R = Sime3, Cme3, me) zeigen Valenztautomerie (fluktuierende Strukturen), wie aus der Untersuchung der31P‐NMR‐Spektren hervorgeht. Die Reaktion von LiP(Sime3)2mit P7(Sime3)3führt zwar auch zum Li2P7Sime3, aber die Umsetzung ist mit der Spaltung von PP‐Bindun

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas bei der Umsetzung von weißem Phosphor mit LiCme3und me3SiCl entstehende kristalline, cyclische P4(Sime3)(Cme3)31bildet mit LiC4H9das kristalline LiP4(Cme3)3, während bei der Umsetzung von P4(Sime3)2(Cme3)22mit LiC4H9zunächst das LiP4(Sime3)(Cme3)3entsteht, das innerhalb von Stunden weiterreagiert. Dabei werden u. a. die Verbindungen P(Sime3)2n‐bu6, P(Sime3)2t‐bu7, P(Sime3)38, LiP(Sime3)29und die cyclischen Verbindungen P4(Sime3)(Cme3)310, LiP4(Cme3)311, LiP3(Cme3)212gebildet. Ihr Anteil im Reaktionsgemisch ist vom Verhältnis2: LiC4H9abhängig. Beim Molverhältnis 1:1 treten die Verbindungen11und12noch nicht auf, beim Verhältnis 1:1,5 und 1:2 fehlt dagegen Verbindung8, und der Anteil von11und12steigt mit der Konzentration von LiC4H9. Die Umsetzung von P4(Sime3)4mit LiC4H9setzt unter Rotfärbung der Lösung so schnell ein, daß die erste Lithinierungsstufe noch nicht nachgewiesen werden konnte, und führt über Zwischenstufen u. a. zum Li3P7, Li2P7(Sime3). Die Ergebnisse zeigen, daß die Einführung der Cme3‐Gruppe in Verbindung2die Umlagerung bis zum P7

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Reduktion der Trifluoride mit metallischem Cs sowie Rb wurden CsEuF3(a = 4,777(1) Å, gelblich) CsYbF3(a = 4,613(1) Å, hellgrün) und RbYbF3(a = 4,530(3) Å, hellorange) als Pulver dargestellt. Es sind kubische Perowskite. Die magnetischen Eigenschaften wurden gemessen (5‐300 K) und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, bere

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040907

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeu dargestellt wurden Cs3Cu5O4hellgelb, Pulver und transparente Einkristalle [a = 10,313(9), b = 7,630(1), c = 14,750(4) Å, β 106,48(6)°], Rb2KCu5O4[a = 9,724(2), b = 7,443(0), c = 14,246(2) Å, β = 106,78(8)°], RbK2Cu5O4[a = 9,561(1), b = 7,411(0), c = 14,111(1) Å, β = 106,76(7)°] und K3Cu5O4[a = 9,422(1), b = 7,364(1), c = 13,995(2) Å, β = 107,00(2)°]. Die Farbe der Pulver wird in der gegebenen Folge zunehmend heller. K3Cu5O4sieht hellblaßgelb aus. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet un

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040908

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden die Röntgenstrukturanalysen von Dimethylaminoalan (I), Bis(dimethylamino)alan (II) und Tris(dimethylamino)alan (III) mitgeteilt und deren Molekülspektren diskutiert. I ist trimer und liegt als Sechsring in der Sesselform vor; II und III sind dimer und bilden planare Vierringe au

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040909

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractDer Ablauf der thermischen Dehydratisierung von Natriumdihydrogenphosphat, P1, zu Natriumcyclotriphosphat, CP3, und Natriumpolyphosphat, dem sog. Maddrellschen Salz, MS, wird durch die Struktur der sich primär bei der Dehydratisierung bildenden Kristallkeime von CP3bzw. MS gesteuert. Der bekannte Einfluß der Reaktionsbedingungen auf das Verhältnis von CP3zu MS in den Erhitzungsprodukten des P1erfolgt über intermediär auftretende amorphe und kristalline Phasen und deren Eignung zur Bildung von CP3‐ bzw. MS‐Kristallkeimen. Mit CP3bzw. MS angeimpfte P1‐Proben werden über die Stufe des Dihydrogendiphosphates gesteuert zu reinem CP3bzw. zu reinem MS dehydratisiert.Die Besonderheiten der thermischen Dehydratisierung von krist. Natriumdihydrogendiphosphat sowie die Dehydratisierung und Reorganisation von Natriumpolyphosphatgläsern (Na:P = 1:1) unterschiedlicher mittlerer Kettenlänge zu CP3und MS werde

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractBeim Erhitzen von Gemischen aus CaCO3, SrCO3oder BaCO3und SiO2in bestimmten Molverhältnissen bilden sich in der Schmelze des jeweiligen Erdalkalichlorids Chlorsilicate, die durch Extraktion mit Methanol vom überschüssigen Chlorid befreit werden können. Ihr Silicatanionenaufbau wurde mittels Molybdatmethode und Papierchromatographie untersucht. Die Verbindungen Sr5[SiO4]Cl6, Sr5[Si2O7]Cl4und Sr8[Si4O12]Cl8wurden erstmals dargestellt und im Hinblick auf ihren Chloridgehalt, ihren Silicatanionenaufbau und ihre Kristallstruktur mit den Verbindungen des Calciums und des Bariums verglic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835040911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY