摘要:

AbstractDie Reaktion von Kalium‐Hexacyano‐diniccolat(I), K4[Ni2(CN)6] mit Kohlenoxyd in wäßrigen Lösungen verschiedener pH‐Werte wird untersucht. Hierbei zeigt sich, daß als Zwischenprodukt das Kalium‐Carbonyl‐Tricyanoniccolat(I) K2[Ni(CN)3CO] auftritt, das bei pH= 7 exakt gemäß der Gleichung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 4{\rm }[{\rm Ni}({\rm CN})_3 {\rm CO}]^{2 - } + 2{\rm H}^ + \to {\rm Ni}({\rm CO})_4 + 3{\rm }[{\rm Ni}({\rm CN})_4]^{2 - } + {\rm H}_2 $$\end{document}unter Carbonylbildung zerfällt, im alkalischen Bereich jedoch völlig stabil ist. Alkalische Lösungen von K2[Ni(CN)3CO] oxydieren beim Ansäuern im Kohlenoxydstrom CO teilweise zu CO2unter Bildung von Carbonyl als Reduktionsprodukt. Das treibende Moment dieser Umsetzungen ist in der Bildung des „edelgaskonfigurierten”︁ Nick

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractDas bisher nur in wäßriger Lösung bekannte Kalium‐Carbonyl‐tricyano‐niccolat(I) K2[Ni(CN)3CO] wird durch die Umsetzung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_4 {\rm }[{\rm Ni}_{\rm 2} ({\rm CN})_6 {\rm]} + 2{\rm CO} \to 2{\rm K}_{\rm 2} [{\rm Ni}({\rm CN})_3 {\rm CO}] $$\end{document}in flüssigem Ammoniak erstmals in analysenreiner, kristallisierter Form isoliert und als Verbindung des einwertigen Nickels charakterisiert. Der diamagnetismus der Verbindung zeigt, daß dieser Durchdringungskomplex eine mehrkernige, (analog Kobalttetracarbonyl) vermutlich dimere Struktur besitzt.Ferner wird gezeigt, daß bei der Reaktion von Kalium‐Tetracyano‐niccolat(O) und Kohlenoxyd in flüssigem Ammoniak gemäß\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm K}_4 [{\rm Ni}({\rm CN})_4 {\rm]} + 2{\rm CO} \to {\rm K}_{\rm 2} [{\rm Ni}({\rm CN})_2 {\rm (CO)}_{\rm 2}] + 2{\rm KCN} $$\end{document}ein Kalium‐Dicarbonyl‐dicyano‐niccolat(O) gebildet wird. Das chemische Verhalten dieses Komplexes mit „nullwertigem”︁ Zentralatom ist durch sein sehr starkes Oxydations bestreben einerseits und seine Verwandtschaft zum Nickeltetra

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractDurch Abschrecken von Natriumphosphatschmelzen des Molverhältnisses Na2O:P2O5= 5:3 bis 1:1 erhält man Gläser, die zum überwiegenden Teil aus kettenförmig kondensierten Phosphaten mittleren und höheren Kondensationsgrades bestehen.Es wird eine Methode angegeben, um Entscheidungen über Natur und Herstellungsart von technischen „polymeren Phosphaten”

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractLäßt man Eisen(III)‐chlorid‐Kristalle aus einer Gasphase wachsen, die soviel Chlor enthält, daß die Ausbildung einer eigenen FeCl2‐Phase verhindert wird, so enthalten die Eisen(III)‐chlorid‐Kristalle etwas Dichlorid in fester Lösung. Bei 290° C ist die Eisen(III)‐chloridphase zwischen FeCl3,0000und FeCl2,9975homogen. Die Zusammensetzung der Trichloridphase hängt in der erwarteten Weise

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractDer Sättigungsdruck des Titantetrachlorids wurde zwischen 40 und 84° C auf statischem Wege gemessen. Ferner wurde die Siedetemperatur bei einem Druck von 739,6 mm zu 135,5° C bestimmt. Die thermochemische Auswertung lieferte Sdp(760)= 136,5° C und weiter für diesen Siedepunkt L(verd.) = 8,650 kcal und S(verd.) = 21,1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractAm Beispiel (NH4)2TiCl6und der Mischkristalle mit (NH4)2NbOCl5wird die Isolierung feuchtigkeitsempfindlicher Verbindungen beschrieben. Die Ergebnisse der chemischen und der röntgenographischen Analyse erbringen den Nachweis, daß (NH4)2TiCl6im K2PtCl6‐ Typus kristallisiert mit a = 9,870 ± 0,002 kX und xCl= 0,240 ± 0,005. In bei 0° an HCl gesättigter Salzsäure wird bei der Fällung des Titans als (NH4)2TiCl6das 5‐wertige Niob als (NH4)2NbOCl5isomorph

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractIn Analogie zum hoch‐ und niedermolekularen Selen wird die Ringstruktur der Molekeln in entsprechenden Formen des Schwefels diskutiert und experimentell begründet. Ringaufsprengungen werden erleichtert durch die Gegenwart von Schwefelionen und basischen Aminen, so daß diese in der Lage sind, die Umwandlungen zwischen hoch und niedermolekularen Phasen zu katalysieren. Ebenso aktivieren sie Schwefel bei chemischen Reaktio

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

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AbstractBei der Umsetzung zwischen Thionylchlorid und Ammoniak und bei der Reaktion zwischen Schwefelnitrid, S4N4, und SO2in Thionylchlorid als Lösungsmittel wurde die Substanz S3N2O2gefunden. Dieses Trischwefel‐distickstoff‐dioxyd ist ein gut kristallisierender, in organischen Lösungsmitteln löslicher Stoff. Unter dem Einfluß von Feuchtigkeit zerfällt er quantitativ in S4N4und SO2. Bei der Hydrolyse mit wenig Alkalilauge entsteht glatt Trithionat. Entstehung und Reaktionen machen es wahrscheinlich, daß es sich bei S3N2O2um ein cyklisches Dithiazyl‐sul

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

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AbstractEs werden die RAMAN‐Spektren von Trimethyl‐, Tri‐dimethylamino‐, Trimethoxy‐, Trichlor‐boroxol und von B‐Trimethylborazol mitgeteilt. Die Diskussion der spektralen Daten erbringt in Anlehnung an die gut untersuchten Spektren von 1,3,5‐trisubstituierten Benzolen den sicheren Nachweis für einen ebenen Sechsring B3O3in allen Boroxolverbindungen. Dieser liegt nach dem RAMAN‐Spektrum auch i

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

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AbstractDie Darstellung von Trichlorsiliciumacetat wurde auf folgenden drei Wegen versucht:1SiCl4+ Essigsäure,2SiCl4+ Si(OCOCH3)4,3SiCl4+ essigsaure Salze.Nur das dritte Verfahren führte zur Darstellung der gesuchten Substanz, von der einige physikalische Daten und das RAMAN‐Spektrum gemessen wurden. Die erste Reaktion führte zu einem Darstellungsverfahren für Siliciumtetraacetat. Besonders auffällig und störend erwies sich die Reaktionsfähigkeit der an das Siliciumatom gebundenen Acetatgruppen. Diese reagieren entweder mit einer zweiten unter Abspaltung von Essigsäureanhydrid oder mit einem Chloratom unter Abspaltung von Acetylchlorid und Bildung einer SiO

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532720511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY