摘要:

AbstractDie Reaktion von Monosilan mit aktiviertem Natrium oder Kalium wurde unter verschiedenen Versuchsbedingungen untersucht. Bei der Umsetzung mit Natrium entstanden in allen Fällen Lösungen, welche ein Gemisch von Natriumsilanylen, NaSinH2n+1(n = 1–4), enthielten. Mit Kalium wurde jedoch, wie bereits berichtet [2, 3], zunächst nur KSiH2isoliert. Erst bei der Umsetzung des Kaliumsilyls mit überschüssigem SiH4bildeten sich die den Natriumsilanylen entsprechenden Kaliumverbindungen, KSinH2n+1(n = 1–4). Alle erhaltenen Substanzen wurden indirekt durch gaschromatographische Untersuchung ihrer Reaktionsprodukte mit Benzylchlorid, durch acidimetrische Titration nach der Hydrolyse und direkt durch1H‐NMR‐Spektren charakterisiert. Es konnte gezeigt werden, daß sich, ausgehend von SiH4, mit Hilfe von Natrium oder Kalium Silicium–Silicium‐Bindung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPO‐Doppelbindungen gelten wegen ihrer hohen Bindungsdissoziationsenthalpien als chemisch weitgehend inert und ihre energetisch bevorzugte Bildung ist ein wichtiges Prinzip der Phosphor‐Chemie. Es überrascht daher, daß Dimethylphosphanoxid (H3C)2HPO bei seiner PE‐spektroskopisch analysierten 800 K‐Gasphasenthermolyse selektiv Wasser zu 2‐Phospha‐propen H3CPCH2abspaltet. Erst bei höherer Temperatur tritt Fragmentierung zu einem Gemisch aus H2O, CH4und HCP ein; gleichzeitig bilden sich die Disproportionierungsprodukte (H3C)2PH und (H3C)2(HO)PO. Bei Versuchen zur Isolierung des auch durch thermische HCl‐Abspaltung aus (H3C)2PCl erzeugbaren H3CPCH2lassen sich neben polymerem (H3CPCH2)ngeringe Mengen eines Dimeren (n = 2) abfangen, dessen PE‐Spektrum als Struktur ein trans‐Dimethyl‐1, 3‐diphosphetan nahelegt. Auch Diethylphosphanoxid (H5C2)HPO und Trimethylphosphanoxid (H3C)3PO sowie Methylphosphonigsäure (H3C)(HO)HPO, deren PE‐Spektrum ebenfalls anhand von MNDO‐Rechnungen zugeordnet wird, spalten beim Erhitzen teilweise H2O ab, überwiegend entstehen jedoch die Disproportionierungsprodukte R2PH + R2(HO)PO sowie RPH2und R(HO)2PO. Für den mikroskopischen Ablauf der unerwarteten thermischen Dehydratisierung unter nahezu unimolekularen Bedingungen wird ausgehend von einer näherungsweisen MNDO‐Energiehyperfläche {(H3C)2HPO → H3CPCH2+ H2O} das „che

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Temperaturfunktionen des Sauerstoffzersetzungsdruckes der ternären Phasen YCuO2und Y2Cu2O5wurden im Temperaturbereich von 1 050 bis 1 330 K unter Anwendung von Festelektrolytmeßzellen bestimmt. Ausgehend von den gemessenen EMK‐Werten wurden die Standardbildungsenthalpie sowie die Standardentropien der ternären Phasen berec

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEinkristalle der bei Raumtemperatur stabilen (RT) Phase der Verbindung TlSbSe2wurden durch Sublimation bei 350°C erhalten. Die Kristalle sind monoklin, Raumgruppe P21(No. 4), a = 9,137(1) Å, b = 4,097(1) Å, c = 12,765(2) Å, β = 111,75(1)°, Z = 4. Im Gegensatz zu der Hochtemperaturphase (HT) weist die RT‐Phase eine streng geordnete Kationenverteilung auf. Das Kristallgitter bildet eine Schichtstruktur parallel (001), bei der die Sb‐Atome von (3 + 2), die Tl von (1 + 4) Se‐Atomen innerhalb einer Schicht koordiniert sind. Die Kristallstruktur der RT‐Phase der Verbindung TlSbSe2kann als Überstruktur der HT‐Phase beschrieben werden. Die Überstrukturordnung und ein Modell der Verzwillingung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThrough chemical preparations and crystal structures of the 2‐amino‐5‐nitropyridinium nitrate and the bis(2‐amino‐5‐nitropyridinium)tetrachlorocuprate, an attempt at polar crystal engineering using the 2‐amino‐5‐nitropyridinium cation and inorganic counter anions is illustrated. The role of the ratio of anion charge to dimension in the building of centric packings is illustrated and discussed. In the tetrachlorocuprate salt, distorted CuCl 42−tetrahedral anions of D2dsymmetry are present. C5H6N3O 2+NO 3−is monoclinic, P21/n, with a = 13.672(3), b = 7.762(1), c = 7.577(1) Å, β = 101.45(5)°, Z = 4, dx= 1.703. The crystal structure has been solved using 1 386 independent reflections with a final R value of 0.044. (C5H6N3O 2+)2CuCl 42−is monoclinic, P21/c, with a = 7.701(3), b = 31.99(5), c = 7.107(3) Å, β = 92.65(5)°, Z = 4, dx= 1.844. The crystal structure has been solved using 3 367 independent reflect

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Donorakzeptorkomplexe [SnCl4(Se4N2)2] und [TiCl4(Se4N2)] werden aus den Komponenten Se4N2und SnCl4bzw. TiCl4in CH2Cl2‐Suspensionen in Form rotbrauner, feuchtigkeitsempfindlicher Kristallpulver hergestellt. Die Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren, die Zinnverbindung zusätzlich durch das119Sn‐Mößbauer‐Spektrum charakterisiert. Danach sind die Se4N2‐Moleküle in der Zinnverbindung in trans‐Position über je ein N‐Atom an das Zinnatom koordiniert (Symmetrie Ci), während in dem Titankomplex vermutlich beide N‐Atome des Se4N2‐Moleküls chelatartig an das

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNa28In14Sn15wurde aus den Elementen dargestellt und strukturell über Röntgen‐ und Neutronenbeugungsmethoden an Einkristallen charakterisiert (aro= 2299,3(3) pm, F43m, Z = 8). Die Strukturelemente lassen sich über das Zintl‐Konzept deuten bzw. als Abkömmlinge des arachno‐Borans B3H9nach den Valenzregeln der Elektronenmangelverbindungen inter

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[Li(12‐Krone‐4)]Cl wurde aus LiCl‐Lösungen in Acetonitril in Gegenwart von 12‐Krone‐4 in farblosen Einkristallen erhalten, die durch das IR‐Spektrum und eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert werden. Raumgruppe P4/n, Z = 2, 1080 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,4%. Gitterabmessungen bei −50°C: a = 837,8(5), c = 752,0(2) pm. [Li(12‐Krone‐4)]Cl bildet Ionenpaare mit tetragonaler Symmetrie und Abständen LiO von 212,8 p

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractReduktive Kupplung von di‐ und trifunktionellen Chlorsilanen unter besonderen Bedingungen führt zu einer signifikanten Menge an cyclischen, kettenförmigen und käfigartigen Polysilanen. Die erhaltenen Produktgemische wurden präparativ unter Anwendung von RP‐HPLC‐ und RP‐LPLC‐Methoden aufgetrennt. Die Eigenschaften verschiedener Permethyloligosilane werden diskutiert und ein genereller Weg zur Trennung wird angegeben. Die isolierten Verbindungen werden spektroskopisch charakterisiert. Es besteht eine definierte Retentionsordnung in Abhängigkeit von der Zahl der Si‐Atome und von geomet

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Bis(trimethylsilyl)phosphide aller Alkalimetalle, MP[Si(CH3)]2(M = Li3, Na4, K5, Rb6, Cs7), wurden in einfacher Weise durch Umsetzung von Bis(trimethylsilyl)phosphan mit dem entsprechenden Alkalimetall in Gegenwart von Naphthalen oder mit dem Metallhydrid hergestellt. Die Signale in den31P‐NMR‐Spektren verschieben sich mit Zunahme der Ordnungszahl des Alkalimetall‐Ions zu tieferem Feld (δ:3=4<5<6<7).3und4bilden Solvate. Eine vereinfachte Synthese von P[Si(CH3)3]3wird besch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916060111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY