ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie homocyclischen Phosphor‐Vierringverbindungen Tetraphenyl‐cyclo‐tetraphosphan, (PPh)4(1), und l,2,3‐Triphenyl‐4‐tert‐butyl‐cyclotetraphosphan, (PPh)3(PBut) (2), werden bei der [3+l]‐Cyclokondensation von K(Ph)PP(Ph)P(Ph)K oder Me3Si(Ph)PP(Ph)P(Ph)SiMe3mit PhPCl2bzw. ButPCl2unter geeigneten Reaktionsbedingungen als Hauptprodukte erhalten. Während sich1bei Raumtemperatur in Lösung weitgehend in das oligomere (PPh)5um‐lagert, ist2unter diesen Bedingungen kinetisch bemerkenswert beständig. Die31P‐NMR‐Parameter der gemischt‐substituierten Vierring‐Verbi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractp‐Aminobenzoesäure, Nicotinsäure, Sulfanilsäure und Pyridin(3)‐sulfo‐säure wurden mit Quecksilber(I)‐nitrat und ‐perchlorat umgesetzt. Die beiden Carbonsäuren reagierten zu Verbindungen der Zusammensetzung (Hg2L)NO3(L = H2NC6H4COO−, C5H4NCOO−) bzw. (Hg2L)ClO4(L = C5H4NCOO−). Die IR‐Spektren lassen auf Kettenstrukturen mit den Bauelementen [HgH2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ + $\end{document}C6H4‐COOHg]NO3−und [Hg\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ + $\end{document}C5H4COOHg]X−(X−= NO3−, C1O4−) schließen.Die Reaktionsprodukte der Umsetzungen mit den beiden Sulfosäuren waren Hg2(H2NC6H4SO3)2und Hg2(NC5H4SO3)2· 2H2O. Diesen Stöchiometrien entsprechen Gruppenstrukturen LHgHgL. Die Röntgenstrukturanalyse von Bis[pyridin(3)‐sulfonat]diquecksilber(I)‐dihydrat hat ge‐zeigt, daß die Hg2‐Gruppe an den Pyridinstoff gebunden wird. Das Sulfonat‐Anion kompensiert die positive Formalladung des Stickstoffs. Es liegt ein Zwitterion vor. Das IR‐Spektrum läßt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Zweikernkomplex C5H5(PMe3)Co(μ‐CO)2Mn(CO)C5H4Me (3) reagiert mit stöchiometrischen Mengen S8in praktisch quantitativer Ausbeute zu C5H5(PMe3)CoS5(4). Der Kobaltapentathia‐Heterocyclus4ist ebenfalls aus C5H5(PMe3)Co(h2‐CS2) (5) und S8zugänglich.4kristallisiert monoklin mit den Gitterkonstanten a = 8,467(3) Å, b = 12,128(4) Å, c = 14,210(4) Å und β = 102,20(2)°. Die Sesselform des sechsgliedrigen CoS5‐Rings entspricht derjenigen in den be‐kannten Verbindungen (C5H5)2TiS5und (C5H5)2VS5, wobei in4der Cyclopentadienylligand die axiale und die Trimethylphosphingruppe die äquatoriale

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über Komplexe von Schiffschen Basen aus substituierten o‐Hydroxybenzophenonen und α,ω‐Diaminoalkanen nNN(OH)2Ph(OMe), die als Extraktionsmittel für 3d‐Metalle eingesetzt werden können, berichtet. Die Struktur dieser Komplexe hängt von n, der Länge der Alkylenkette der eingesetzten Diamine, ab. In den planaren, mononuklearen 1,1‐Chelaten mit Kupfer(II), Nickel(II), Kobalt(II) Und Eisen(III) koordiniert 2NN(OH)2Ph(OMe) als Dianion. Das flexiblere 3NN(OH)2Ph(OMe) kann als ebene – in den planaren 1,1‐Chelaten – aber auch als verdrillte Species – in Ni3[3 NNO2Ph(OMe)]2(CH3COO)2und Fe[3 NN(OH)2Ph(OMe)]Cl3– gebunden werden. Die Tendenz zur Komplexbildung nimmt beim übergang zu den Liganden 4 NN(OH)2Ph(OMe) und 6 NN(OH)2Ph(OMe) ab, nur mit Kupfer(II) konnten fest

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractR2PNHPR2(1) (R = C6H5) reagiert mit [Rh(C2H4)2Cl]2im Molverhältnis 4:1 zum quadratisch planaren, ionischen Rhodium(I)‐Komplex [Rh(R2PNHPR2)2]Cl (2a). Durch doppelte Umsetzung von2amit NH4PF6erhält man das Hexafluorophosphat [Rh(R2PNHPR2)2]PF6(2b). Die Reaktionen von2a, bmit CO, O2und S8führen zu den Derivaten [Rh(Y)(R2PNHPR2)2]X (Y = CO, O2, S2)4, 5und7(a: X = C1,b: X = PF6). umsetzung von2amit CS2ergibt den η2‐CS2Komplex [Rh(η2‐CS2)(R2PNHPR2)2]C1 (8). Der O2‐Komplex5breagiert mit SO2zum η2‐SulfatoKomplex [Rh(η2‐SO4)(R2PNHPR2)2]PF6(10). Letzterer wird auch zugänglich, wenn man2bzuerst mit O2und anschließend mit SO2behandelt. Weiterhin entsteht durch Erhitzen einer methanolischen Lösung von4aunter Rückfluß der CO‐ und ligandenverbrückte, zweikernige Neutralkomplex (μ‐CO)(μ‐R2PNHPR2)2(RhCl)2(11). Von2a, b, 5a, bund8wurden die N‐Deuteroderivate [Rh(R2PNDPR2)2]X (3, a: X = Cl,b: X = PF6), [Rh(O2)(R2PNDPR2)2]X (6, a: X = Cl,b: X = PF6) und [Rh(η2‐CS2)(R2PNDPR2)S2]Cl (9) durch H/D‐Austausch in deuterierten Lösungsmitteln dargestellt. Die Charakterisierung der Verbindungen erfolgt, soweit möglich, anhand ihrer IR‐, FIR‐, Raman‐,31P‐NMR‐ und1H‐NMR‐Spektren. Die Struktur von [Rh(O2)(R2PNH

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[Cr(H2O)6]F3kristallisiert hexagonal‐rhomboedrisch: a = 10,694 pm, c = 561,2 pm (Z = 3). Aus der Größe der Gitterkonstanten kann man auf eine enge Verwandtschaft zwischen der. Struktur des 6‐Hydrats und der bekannten Struktur des 9‐Hydrats schließen. Damit kann auch die leichte Umwandlung der beiden Hydrate ineinander unter Wasser erklärt werden. Aus den IR‐Spektren folgt, daß im 9‐ und 6‐Hydrat starke H‐Brückenbindungen vorliegen. Beide Hydrate geben das für den [Cr(H2O)6]3+‐Komplex charakteristische Elektronenspektrum.CrF3· 3 H2O kristallisiert mit a = 938,7 pm und c = 943,9 pm hexagonal‐rhomboedrisch (Z = 6). Ein bei 80 K. aufgenommenes Elektronenspektrum schließt eine Konstitution nach [Cr(H2O)6] · [CrF6] aus und spricht für die Formulierung [CrF3(H2O)3]. Auch in dieser Verbindung sind noch H‐Brücken wirksam.Die Werte für die Molvolumina des Wassers im 9‐, 6

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFeinteiliges, nicht‐poröses SiO2(Aerosil) wurde aus etherischer AlC13‐Lösung mit Al3+belegt und bei 430 bis 1000°C calciniert. Das chemisorbierte Aluminium wurde ab 450°C mit steigender Temperatur zunehmend in verdünnter Salzsäure Unlöslich. Die Oberflächenacidität und das katalytische Verhalten bei der Dehydratisierung von tert.‐Butanol zu Isobuten, der Crackung von Cumol und bei der Doppelbindungsisomerisierung von 1‐Buten wurden als Funktion der Belegung mit Al3+und der Calcinierungstemperatur untersucht. Die Al‐haltige Oberfläche enthält Brønsted‐ und Lewissäure‐Zentren. Die katalytische Aktivität durchläuft nach Calcinierung bei 600–700°C ein Maximum; bei höheren Temperaturen nimmt sie, ebenso wie die Konzentration der sauren Zentren ab, weil Al in das Inne

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCuII‐Salze bilden auf Silicagel nach Dotieren in Suspension, Trocknen und Aktivieren im Sauerstoff‐Strom (T = 500 bis 900°C) gelbe CuII‐Oberflächenverbindungen, in denen spektroskopisch (mindestens) zwei verschiedene Spezies charakterisiert werden können. Eine davon ist koordinativ ungesättigt und reagiert reversibel mit CO; dem grünen Komplex kann die Formel (SiO)2Cu(CO)2zugeschr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden Si‐übergangsmetall‐substituierte 1,3,5‐Trisilacyclohexane beschrieben. Das 1‐Brom‐1,3,5‐trisilacyclohexan reagiert mit den Alkalicarbonylaten W(CO)3cp−, Mo(CO)3cp−, Cr(CO)2cp−, Mn(CO)5−, Fe(CO)2cp−und Co(CO)4−zu den einfach substituierten Derivaten, z. B. Verbindung 6 (cp = π‐Cyclopentadienyl).1,3‐Dibrom‐1,3,5‐trisilacyclohexan bildet mit 2 Molen der Alkalicarbonylate Fe(CO)2cp−, Mn(CO)5−, Co(CO)4−disubstituierte Derivate, Beispiel Verbindung7. Vom (CH2SiHBr)3ausgehend, wurde mit KCo(CO)4Verbindung13zugänglich. Die Carbonylatgruppen stehen in der gelösten Verbindung in äquatorialer Position des in Sesselform vorliegenden Sechsringes.Verbindung 13 bildet mit Co2(CO)8unter H2‐Abspaltung Verbindung17, während. aus Verbindung6mit Co2(CO)8bevorzugt Verbindung18entsteht. Vom (CH2SiH2)3ausgehend ist bei der umsetzung mit Co2(CO)8die Bildung von19die bevorzugt ablaufende Reaktion. Die beschriebenen Verbindungen sind kristallin, luft‐ und feuchtigkeitsempfindlich. Die angegebenen Formeln sin

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804640111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY