摘要:

AbstractDie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid als Basenanaloge und Säurenanaloge existierenden Verbindungen lassen sich in neutralisationenanalogen Reaktionen zu den entsprechenden „Salzen”︁ unter Bildung von Solvensmolekeln umsetzen. Diese neutralisationenanalogen Umsetzungen können durch konduktometrische und teilweise auch potentiometrische Titrationen verfolgt werden. Die gebildeten „Salze”︁ werden präparativ dargestellt.Es wird die Erscheinung der Amphoterie in geschmolzenem Arsen(III)‐bromid beschrieben und durch die präparative Darstellung der entsprechenden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

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AbstractA brief review of the literature is given. It is demonstrated that a recent suggestion regarding the alleged existence of a fifth crystal modification of calcium carbide was based on an erroneous interpretation of an X‐ray pattern. Doubt is also expressed as to a suggested molar volume for cuprous acetylid

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

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AbstractComposition and stability of the salicylato‐complex of titanium have been determined. The composition of the complex has been found by the method of Job1to be H2[Ti(O · C6H4· COO)]3. Stability of the compound has been found to be of the order of 0.8 ·

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractComposition and stability of the salicylato‐complex of uranium have been determined. The composition of the complex has been found by the method of Job to be H2[UO2(O · C6H4· COO)2]. The stability of the complex has been found to be of the order of 1.24 ·

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractDer Zerfall des Kobaltcarbonyls Co2(CO)8wurde in Lösungen, die verschiedene Komplexbildner enthielten, verfolgt. Der Zerfall folgt der Gleichung R = Σ k1[X1][Co2(CO)8].Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist also eine Reaktion des Carbonyls mit dem Komplexbildner X1. Auf Grund der kinetischen Messungen wurde ein mögliches Reaktionsschema vorgeschlagen, das allen experimentellen Resultaten entspric

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY

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AbstractBeim Versetzen von Na5P3O10‐Lösung mit Mg2+‐Lösung entsteht in einem weiten Bereich von Versuchsbedingungen Na3MgP3O10· 12 H2O, das ein charakteristisches Debyeogramm aufweist. Über P4O10gibt die Substanz bei Zimmertemperatur zunächst relativ rasch (innerhalb von 27 Tagen) 3/4 ihres Kristallwassergehalts ab. Dabei werden verhältnismäßig geringe Anteile des Triphosphats zu äquimolaren Mengen Mono‐ und Diphosphat hydrolysiert. Am Anfang dieses 1. Abschnitts (mindestens bis zur Abgabe der Hälfte des ursprünglich vorhandenen Kristallwassers) bleibt das Gitter des Dodekahydrats erhalten, im weiteren Verlauf bricht es zusammen. Nach Abgabe von 3/4 des ursprünglich vorhandenen Kristallwassers schreitet die Entwässerung des nunmehr amorphen, noch zum größten Teil aus Triphosphat bestehenden Produkts langsamer fort, begleitet von einer weitgehenden Hydrolyse, die jetzt mehr Di‐ als Monophosphat liefert. Dabei tritt keine kristallisierte Phase auf. Bei höheren Temperaturen geht die Entwässerung rascher vonstatten, 1. und 2. Abschnitt der Entwässerung sind nicht mehr scharf getrennt. Auch hier si

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractEs wurde das zur Bildung von Alkaliperoxyden führende Gleichgewicht zwischen Alkalihydroxydschmelzen und Sauerstoff in Gegenwart von Wasserdampf bei 410° und 510°C näher untersucht. In trockenem, reinem Sauerstoff wurden bei 410°C maximal folgende Mengen Peroxyd gebildet:.Während es sich bei diesen Zahlen um die in trockenem Sauerstoff, also bei undefiniertem Wasserdampfpartialdruck praktisch erreichbaren Höchstwerte handelt, stellen sich bei geringen Wasserdampfpartialdrucken gut reproduzierbare Gleichgewichte im Laufe von 6—15 Stunden ein. Identische Gleichgewichtswerte konnten auch von der anderen Seite her, ausgehend von KO2erhalten werden.Die Abhängigkeit der Gleichgewichtswerte vom Sauerstoffpartialdruck und Wasserdampfpartialdruck wird an Hand logarithmischer Diagramme diskutiert. Man gelangt dabei zu dem Schluß, daß die NaOH‐Schmelzen das Peroxyd Na2O2gelöst enthalten, während bei den KOH‐, RbOH‐ und CsOH‐Schmelzen die Hyperoxyde KO2, R

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractEs wird gezeigt, daß sich in Polyphosphatgläsern mit dem Atomverhältnis Na:P = 1:1, also dem Grahamschen Salz, eine Gleichgewichtsverteilung der Kettenlängen einstellt, bei der die mittlere Kettenlänge der Anionen eindeutig von der Herstellungstemperatur und dem Wasserdampfdruck in der Atmosphäre abhängt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten ergibt sich die Hydrolysenwärme der POP‐Bindung durch Wasserdampf zwischen 650° und 850°C zu ∼ 10 kcal. Außerdem wird gezeigt, daß die Anfangsviskosität der Lösungen dieser Gläser, die auf die Gegenwart von „tertiären”︁ PO4‐Tetraedern zurückzuführen ist, und ihr zeitlicher Abfall in starkem Maß von den Herstell

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractBei der Papierchromatographie kondensierter Phosphate in saurem Medium erwies sich die Anwesenheit kleiner Mengen von Ammoniak als notwendig. Zur Aufklärung dieser bisher unverstandenen Tatsache wird gezeigt, daß das Ammoniak durch andere einwertige Kationen ersetzt werden kann, die Trennwirkung in Abhängigkeit von Kationenart und ‐menge untersucht und außerdem nachgewiesen, daß die Kationen unabhängig von den Phosphatanionen wandern. Die Gegenwart der Kationen ist aber notwendig, um die Löslichkeit der kondensierten Phosphate in Abhängigkeit von ihrem Molekulargewicht und ihrer Konstitution zu diffe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

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AbstractZur Untersuchung der Entstehungsweise und ‐bedingungen definierter Eisenoxyde wurden diese unter verschiedenen Bedingungen dargestellt und die jeweiligen Oxydationsprodukte röntgenographisch und differentialthermoanalytisch identifiziert. Dabei ergab sich:1Für die bei der Bildung von Eisenoxyden entstehenden Formen spielen folgende Faktoren eine Rolle: Ausgangswertigkeit des Eisenions, pH‐Wert, CO2‐Gehalt der Oxydationslösung und Oxydationsgeschwindigkeit.2Bei der Fällung von Eisen(III)‐ionen durch Hydroxydionen entsteht ein röntgenamorphes Oxyd, das je nach pHund Temperatur der Lösung zum α‐FeOOH oder zum α‐Fe2O3altert. Niedrige Temperatur und hoher pH‐Wert begünstigen die Bildung von α‐FeOOH, hohe Temperatur und tiefer pH‐Wert diejenige des α‐Fe2O3.3Bei der Oxydation von Fe(OH)2mit Sauerstoff und in Abwesenheit von CO2bilden sich bei Zimmertemperatur im pH‐Bereich unter pH4–5 ein stark fehlgeordnetes γ‐FeOOH mit röntgenamorphen Anteilen, zwischen pH5 und pH8 γ‐FeOOH und oberhalb pH8–9 ein Gemisch aus Fe3O4und γ‐Fe2O3mit mit steigendem pHzunehmendem Fe3O4‐Anteil. Bei Verwendung von H2O2als Oxydationsmittel (schnelle Oxydation) wird im alkalischen Bereich der Anteil an γ‐Fe2O3gegenüber Fe3O4stark erhöht.4Bei Anwesenheit von CO2im Oxydationsmilieu wird unter den Bedingungen von 3. bei pH6–7 die Bildung von γ‐FeOOH zugunsten der Bildung von α‐FeOOH zurückgedrängt. Bei langsamer Oxydation genügen bereits geringe CO2‐Mengen, um lediglich α‐FeOOH entstehen zu lassen. Sin

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19592980511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1959

数据来源: WILEY