摘要:

AbstractHexaisopropyl‐decaphosphan(6) (1) wurde durch Reaktion voni‐PrPCl2, P4und Magnesium gewonnen und analysenrein isoliert. Wie durch31P‐NMR‐spektroskopische Untersuchungen bewiesen werden konnte, weist1ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus einer Norbornan‐analogen P7‐Gruppe mit ankondensiertem Fünfring auf, ist demnach 3,4,5,8,9,10‐Hexaisopropyl‐tricyclo[5.2.1.02,6]decaphosphan. Hinweise auf ein Konstitutions‐Isomer mit Adamantan‐analoger Struktur wurden nicht gefunden. Verbindung1entsteht als Gemisch von zwei Konfigurationsisomeren1aund1b, die sich in der räumlichen Anordnung der Isopropylgr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract2,6‐Diisopropylanilin (RNH2), dessen monosilyliertes Derivat (RNHSiMe3) bzw. dessen Lithiumsalz (RNLiSiMe3) wurden mit F3B · OEt2bei unterschiedlichen Reaktionsbedingungen umgesetzt. Dabei erhielt man die Produkte RNHBFNRBFNHR,1, RNHBFNHR,3, Me3SiNRBF2,4und (Me3SiNR)2BF,5. Die Substitution von Fluoratomen in4mit Lithiumorganylen (R′Li) führt zu Aminoboranen des Typs Me3SiNRB(F)R′ (R′ = Me, CMe3, C6H5, NHR, (Me3Si)2N)7a–7e. Die Thermolyse von7bführt zum Diazadiboretidin (BCMe3NR)28. Versuche aus5und Me3SiNRBFNHR,7d, durch Abspaltung von Me3SiF bzw. HF, das entsprechende Amino‐Iminoboran darzustellen, ergaben den Benzo‐annelierten Heterocyclus6und das 1,3‐Diaza‐2‐sila‐4‐boretidin9. Die Verbindungen sind analytisch sowie Massen‐ und NMR‐ (1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVertreter der bisher noch nicht beschriebenen Klasse der α,ω‐Bis(cyclopentasilanyl)silane (Si5Me9)(SiMe2)n(Si5Me9) mit n = 2–5 wurden synthetisiert und spektroskopisch charakterisiert. Aus dem massenspektroskopischen Zerfall kann geschlossen werden, daß, ähnlich wie bei anderen Oligosilanen, auch hier eine Schwächung der zentralen SiSi‐Bi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Kristallstruktur von K3LiSiO4wurde bestimmt (Vierkreisdiffraktometerdaten, R = 9,9%; Rw= 4,4%, Parameter siehe Text). Das neue Silicat kristallisiert monoklin(Raumgruppe P21/c) mit a = 1132,8(4), b = 973,8(2), c = 1177,1(3) pm, β =121,30(2)°, Z = 8. Strukturbestimmend sind Ketten aus kantenverknüpften Tetraedern, alternierend um Si4+bzw. Li+, längs [010]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet, werden diskut

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von CsO2mit O2/O3‐Gemischen im Temperaturbereich +25°C bis −70°C und anschließender Extraktion mit flüssigem NH3wurde CsO3in reiner Form und in Gramm‐Mengen erhalten. Mit röntgenographischen und thermischen Methoden wurde bei +8°C eine reversible strukturelle Phasenumwandlung, bei +53°C Zersetzung in CsO2und O2festgestellt. Die Tieftemperaturform (T‐CsO3) ist isotyp mit RbO3(P21/c; a = 675,1(2), b = 626,7(2), c = 901,5(3) pm, β = 120,74(3)°; Z = 4), die Struktur von HCsO3, in der das Ozonidanion fehlgeordnet ist, entspricht dem CsCl‐Typ. Die Gitterkonstante beträgt a = 436,06(3) pm. Unter Verwendung der an KO3und RbO3bestimmten Abmessungen und der Schwingungsfrequenzen verschiedener Isotopomere wurden die Kraftkonstante

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1,2‐Bisalkinylthioether des 1,1,2,2‐Tetrafluorethans werden nach bekannten Verfahren mit in situ hergestellten Lithiumalkinyliden und 1,1,2,2‐Tetrafluorethan‐1,2,‐bissulfenylchlorid1erhalten. Die Umsetzungen in unpolaren Lösungsmitteln bei tiefen Temperaturen ergeben die hydrolyseempfindlichen, luftstabilen Verbindungen2a–2e. Die Produkte werden anhand von NMR‐, IR‐ und Massenspektren

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1,3‐Di‐tert‐butyl‐2,2‐dihalogen‐4,4‐dimethylcyclodisilazane Substituent Chlor (3), Brom (4), Iod (5)) lassen sich aus dem 1,3‐Di‐tert‐butyl‐2,2‐dimethyl‐1,2,3,2,4λ2‐diazasilastannetidin (1) durch Umsetzung mit SiCl4, SiBr4oder SiI4erhalten. Je leichter das Halogen im Tertahalogenid ist, um so drastischere Reaktionsbedingungen müssen gewählt weden. Aus4ist durch Umsetzung mit Natriumazid auch das entsprechende Si, Si‐Diazid (9) zugänglich. Alle neu synthetisierten Verbindungen3,4,5und9

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Umsetzungen von (Et3P)2PtCl21amit LiP(SiMe3)2bei tiefen Temperaturen bilden sich zunächst die Substitutionsprodukte (Et3P)2Pt[P(SiMe3)2]Cl2aund (Et3P)2Pt[P(SiMe3)2]23a.3areagiert bei Raumtemperatur unter Abspaltung von P(SiMe3)3und von PEt3zu einem Gemisch aus dem Diphosphenkomplex (Et3P)2Pt[η2‐(PSiMe3)2]4aund dem phosphidoverbrückten Platin(I)‐Komplex [Et3PPtP(SiMe3)2]2(PtPt)5a. Durch Erhitzen von2ain Lösung auf 80°C ist der P2‐Komplex [(Et3P)2Pt]2P26aerhältlich.4aund6abilden sich auch bei Umsetzungen von1amit [(Me3Si)2P]2. Aus1aund [Me3Si(Me3C)P]2ist der Diphosphenkomplex (Et3P)2Pt[η2‐(PCMe3)2]8azugänglich. Bei der Reaktion von1amit (Me3Si)2PP(CMe3)SiMe3läβt sich die Bildung des asymmetrischen Diphosphenkomplexes (Et3P)2Pt[η2‐(Me3SiPPCMe3)]9aNMR‐spektroskopisch nachweisen. Analoge Umsetzungen von (Ph3P)2PtCl21bmit LiP(SiMe3)2, [(Me3Si)2P]2und mit [Me3Si(Me3C)P]2verlaufen wesentlich unübersichtlicher. Die Komplexe (Ph3P)2Pt[η2‐(PSiMe3)2]4b, [(Ph3P)2Pt]2P26bund (Ph3P)2Pt[η2‐(PCMe3)2]8bwerden zwar in NMR‐spektroskopisch nachweisbaren Mengen gebildet, konnten jedoch nicht rein isoliert werden. NMR‐spektroskopische und massens

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAusgehend von Glyoxal, Diacetyl, Pyridin‐2‐aldehyd und 2‐Acetylpyridin werden mit N,N‐dimethylhydrazin und (R)‐ bzw. (S)‐1‐Amino‐2‐methoxymethylpyrrolidin (RAMP, SAMP) die entsprechenden Hydrazone hergestellt und mit Molybdänhexacarbonyl zu den Chelathydrazon‐Molybdäntetracarbonylen umgesetzt. Entgegen der rein elektronischen Wirkung von Methylgruppen zeigen jeweils die Komplexe der Diacetylliganden (gegenüber denen des Glyoxals) bzw. die des Acetylpyridins eine langwellige Verschiebung der charakteristischen MLCT‐Bande im Elektronenspektrum, was einen dominanten sterischen Einfluß belegt. Eine Einkristallröntgenstrukturanalyse an (Pyridin‐2‐aldehyd‐RAMP‐hydrazon)Mo(CO)412beweist die konjugative Wechselwirkung des Aminostickstoffs (sp2‐hybridisiert) mit dem Chelat‐π‐System.12kristallisiert ortorhombisch, Raumgruppe P21212, mit 4 Molekülen in der Elementarzelle: a = 14,689(4), b = 15,699(1) und c = 7,866(6) Å, V = 1814 Å3. Vollständige1H‐ und13C‐NMR‐Para

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[Cl3PNPCL3][MoCl6] wurde durch Umsetzung von [Cl3PNPCl3]Cl oder [Cl3PNPCl3][PCl6] mit MoCl5erhalten. Seine Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugung bestimmt (R = 7,2% für 889 beobachtete Reflexe). Kristalldaten: a = 811,9, b = 2086, c = 1016 pm, β = 101,7°, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Das [Cl3PNCl3]+‐Ion hat eine ähnliche Struktur wie im [Cl3PNPCl3][PCl6] mit einem PNP‐Winkel von 139°, obwohl die Verbindungen nicht isotyp sind. Durch partielle Hydrolyse von [Cl3PNPCl3][MoCl6] entsteht [Cl3PNPCl3][MoOCl4], das grüne, sehr hydrolyseempfindliche Kristalle bildet. Röntgenbeugungsdiagramme von Einkristallen von [Cl3PNPCl3][MoOCl4] zeigen Ebenen von diffuser Streuung senkrecht zu c*, welche eine zweidimensionale Fehlordnung anzeigen. Aus den zusätzlich vorhandenen scharfen Reflexen ergibt sich eine gemittelte Struktur mit den Gitterparametern a = 1598,4, b = 1141,2, c = 415,1 pm, Raumgruppe Pba2, Z = 2. Die gemittelte Struktur (675 Reflexe, R = 6,7%) ergibt ein Strukturmodell mit partiell besetzten Atomlagen, aus dem sich die tatsächliche, fehlgeordnete Struktur ableiten läß. Die Struktur besteht aus quadratisch‐pyramidalen [MoOCl4]−‐Ionen, die zu Strängen mit abwechselnden MoO‐Abständen von 166 und 249 pm gestapelt sind. Jeder Strang ist von sechs Säulen aus gestapelten [Cl3PNPCl3]+‐Ionen umgeben. Dreierlei Fehlordnung tritt auf: 1. Die polaren Anionenstränge haben [MoOCl4]−‐Pyramiden, die in die +c‐ oder in die —c‐Richtung weisen; 2. Für die [ClPNPCl3]+‐Säulen muß die Gitterkonstante verdoppelt sein, es kommen aber statistisch zwei Lagen vor, die um den Betrag c versetzt sind; 3. Die [Cl3PNPCl3]+kommen in drei Orientierungen vor, die sich durch Drehung um 12

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19885600111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1988

数据来源: WILEY