摘要:

AbstractFunktionalisierte Cyclotriphosphane des Typs (t‐BuP)2PX mit elektropositiven oder elektronegativen Substituenten X wurden auf verschiedenen Synthesewegen dargestellt: KP(t‐BuP)2(1) kann durch Reaktion von (t‐BuP)4oder (t‐BuP)3mit Kalium in 50–55proz. Reinheit gewonnen werden. Umsetzung von1mit Me3SiCl oder Me3SnCl ergibt die Cyclotriphosphane (t‐BuP)2PSiMe3(2) bzw. (t‐BuP)2PSnMe3(3); doch ist für3die Cyclokondensation von Cl(t‐Bu)PP(t‐Bu)Cl mit P(SnMe3)3präparativ günstiger. In entsprechender Weise werden aus Me3Sn(t‐Bu)PP(t‐Bu)SnMe3(6) und PX3(X = Cl, Br) die halogenierten Verbindungen (t‐BuP)2PCl (4) bzw. (t‐BuP)2PBr (5) erhalten. Durch Reaktion von3mit PCl3odert‐BuPX2(X = Cl, I) sind die phosphino‐substituierten Cyclotriphosphane (t‐BuP)2PPCl2(7), (t‐BuP)2PP(t‐Bu)Cl (8) bzw. (t‐BuP)2PP(t‐Bu)I (9) zugänglich.2–;9konnten frei von phosphorhaltigen Nebenprodukten gewonnen und31P‐NMR‐spektroskopisch eindeuti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280902

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract29Si‐NMR‐Untersuchungen an zwei verschiedenen Formen von Phyllokieselsäure (H2Si2O5)xzeigen, daß sich die isotropen Werte der chemischen Verschiebung unterscheiden, während Betrag und Vorzeichen der Anisotropie des Abschirmtensors übereinstimmen. Die isotropen Werte der chemischen Verschiebung können daher zur Charakterisierung der beiden Proben herangezogen werden. Die untersuchte Probe A (α‐Form) ist eine reine Phyllokieselsäure mit Schichtstruktur, während die untersuchte Probe B (δ‐Form) eine Phyllokieselsäure mit partiell höherkondensierten Bereichen darstellt. Aus den NMR‐Daten wird ein Modell zur Beschreibung dieser Struktur abgeleitet. Die Feldabhängigkeit der Linienbreiten der NMR‐Signale beider Formen weist auf eine Verteilung von Strukturparametern der SiO4‐Tetraeder in den Phyllokieselsäuren hin. Die Diskussion der Anisotropie des Abschirmtensors führt für beide (H2Si2O5)x‐Formen zur Strukturaussagen, die im Widerspruch zur bekannten St

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280903

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie α‐ und die δ‐Form der Phyllokieselsäure (H2Si2O5)xwerden mit Hilfe von1H‐Vielimpulsverfahren (MREV8, BR24) und kombinierten Verfahren von Vielimpulsmethode und schnellrotierender Probe zur NMR‐Festkörperhochauflösung bei tiefem (1,42 T) und hohem (6,35 T) Magnetfeld untersucht. Die NMR‐Spektren beider Proben weisen neben dem SiOH‐Signal als Hauptkomponente eine Nebenkomponente auf, die als Wassersignale identifiziert werden. Für die SiOH‐Gruppen in beiden Formen der Phyllokieselsäure werden die Anisotropie des Abschirmtensors der Protonen Δσ und der isotrope Wert der chemischen1H‐Verschiebungδbestimmt. Auf Grundlage dieser Werte wird ein Modell für die Wasserstoffbrückenbindung in den Phyllokieselsäuren abgeleitet. Im Vergleich zur α‐Form bilden die SiOH‐Gruppen in δ‐(H2Si2O5

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280904

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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摘要:

AbstractSingle crystals of PbRe2O6were obtained from a stoichiometric mixture of PbO and ReO3at 500°C. The structure was determined by Patterson methods from X‐ray four‐circle diffractometer data using 2 270 (392 unique) reflections; RW(F) = 0.036. PbRe2O6crystallizes in the trigonal space group R3m with a = 10.359(6) Å, c = 11.092(6) Å and Z = 9. The compound is isotypic with the trigonal modification of PbNb2O6and contains an Re2O10unit. Unlike other compounds containing this species, there is no metal‐metal

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280905

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractBei der „metallothermischen Reduktion”︁ von NdCl3mit Lithium werden Einkristalle von NdCl2erhalten: a = 908,49(5); b = 761,47(5); c = 455,62(2) pm; Pbnm, Z = 4, PbCl2‐Typ, Verfeinerung bis R = 0,047. Kalium reduziert NdCl3unter Bildung von KNd2Cl5: a = 894,51(9); b = 785,16(7); c = 1265,28(13) pm; β = 90,000(8)°, P21/c, Z = 4, isotyp mit TlPb2Cl5. Es besteht eine enge strukturelle Verwandtschaft mi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280906

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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摘要:

AbstractDie neuen Verbindungen LaMn11C2–xund PrMn11C2–xwurden durch Reaktion der Elemente im Hochfrequenzofen mit anschließendem Tempern erhalten. Sie kristallisieren tetragonal, Raumgruppe I41/amd, mit Z = 4 Formeleinheiten pro Zelle und den Gitterkonstanten a = 10,4134(4) Å, c = 6,7293(4) Å für LaMn11C2–xund a = 10,372(1) Å, c = 6,715(1) Å für PrMn11C2–x. Die Struktur von LaMn11C2–xwurde aus Einkristall‐Diffraktometerdaten bestimmt und zu einem R‐Wert von 0,013 für 24 Variable und 503 Strukturfaktoren verfeinert. Die Metallatomlagen entsprechen denen von BaCd11. Die Kohlenstoffatome füllen oktaedrische Lücken von vier Mn‐ und zwei La‐Atomen mit einer Besetzung von 76 ± 1% entsprechend einer Zusammensetzung von LaMn11C1,52. Die Struktur und die chemische Bindung di

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280907

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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摘要:

AbstractIm Temperaturgradienten T2− T1= 100 K ist die Abscheidung von tetragonalem GeO2bei mittleren TransporttemperaturenT≤ 1080 K kinetisch kontrolliert; für die (metastabile) hexagonale Modifikation trifft dies beiT≤ 1150 K ebenfalls zu. In beiden Fällen ist nach Arrhenius für den geschwindigkeitsbestimmenden Schritt der Abscheidung die Aktivierungsenergie 21 kcal/Mol. Bei höheren Temperaturen entsprechen die Transportraten erwartungsgemäß einem diffusionskontrollierten Modell, wenn GeCl4, Cl2und O2als maßgebliche gasförmige Teilchen sowie eine Mischkristallbildung von hexagonalem GeO2mit SiO2in Betracht gezogen werden.Bei Experimenten mitT<1100 K ließ sich GeO2bei T1nur in Gegenwart von Keimkristallen der jeweiligen Modifikation abscheiden. Die untere Grenze der Entstehung von GeO2(hex.) wurde dabei mitT≈ 1000 K beobachtet. Zur Bildung von GeO2(tetr.) ist außer Keimkristallen auch NaCl als Mineralisator erforderlich; die untere Grenz

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280908

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNeu dargestellt wurde Sr5Nb5O16. Röntgenbeugungsuntersuchungen an Einkristallen ergaben orthorhombische Symmetrie (Raumgruppe D 2h7–Pmn21, a = 3,992(1), b = 32,476(10), c = 5,677(2) Å; Z = 2). Der Aufbau besteht aus Perowskitblöcken, die senkrecht zur Flächendiagonale der Perowskitstruktur gestapelt sind. Die Koordinationsverhältnisse an den Nahtstellen und die Verteilung von Nb5+und Nb4+auf die Nb‐Positionen werden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280909

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn Trimethylsilanol als Modellverbindung wurden Möglichkeiten untersucht, die Silanol‐Kondensation mit Hilfe der Gaschromatographie, der1H‐NMR‐ bzw. der IR‐Spektroskopie zu verfolgen. Es wurden kinetische Daten erhalten für die sauer und die basisch katalysierte Kondensation in wäßrigem Dioxan und in To

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280910

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBis(1, 1‐diethyl‐3‐thiobenzoyl‐thioureato)nickel(II) bildet zwei Modifikationen, deren Strukturen mittels Röntgenkristallstrukturanalyse ermittelt wurden.Die monokline Modifikation kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit den Gitterkonstanten a = 13,709, b = 8,571, c = 12,803 Å, β = 68,10° und Z = 2.Die trikline Modifikation kristallisiert in der Raumgruppe I1mit den Gitterkonstanten a = 14,406, b = 7,761, c = 11,734 Å, α = 86,10, β = 97,39, γ = 90,18° und Z = 2.Die Molekülstrukturen beider Modifikationen sind nahezu identisch (Packungspolymorphie). Die Koordination ist exakt planar, die Liganden sind in trans‐Stellung angeordnet. Die mittlere NiS‐Bindungslänge beträgt 2,153 Å für die monokline und 2,163 Å für die trikline Form. Die Chelatringe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855280911

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY