摘要:

AbstractThe system CrF3Nb2O5has been examined by the methods of lattice imaging electron microscopy, in the expectation that Cr3+and F−would build into the ReO3‐derived structure to generate compounds analogous to those found in the system WO3Nb2O5. For three compositions studied (CrF3: Nb2O5= 1:1, 1:6, and 4:13), the chief product was isostructural with NNb2O5. X‐ray ultra microprobe analysis of crystalline regions, completely characterized by electron diffraction and lattice imaging, confirmed that the Cr : Nb ratio agreed with the made‐ up composition, and the product is a solid solution phase CrxNb16−xO40−2xF2x. Fluorine was lost during preparation by a pyro‐ hydrolysis reaction.No analogues of the WO3Nb2O5compounds were found, and the NNb2O5solid solutions were notably free from laminar intergrowths of other block structures. However, they contained disordered domains representing fluctuations of composition, with defect structures of types not hitherto observed. These unambiguously indicated local enrichment in CrF3, resist

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPräparation, Einkristallzüchtung und röntgenographische Untersuchungen von Cs7O (modifizierte Guinier‐Technik und Diffraktometer‐Untersuchungen zwischen 0° und −170°C unter Verwendung eines einfachen N2‐Verdampfers) werden beschrieben. — Der Aufbau von Cs7O entspricht der Formel [Cs11O3]Cs10. Strukturuntersuchungen bei −20 und −170°C ergeben konstante Atomabstände innerhalb der „ionischen Inseln”︁ Cs11O3. Die Abstandsänderungen zwischen diesen Gruppen und innerhalb der sauerstofffreien Teilstruktur entsprechen d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Erhitzen von Mg‐Spänen mit rotem Phosphor unter Zusatz geringer Mengen an Jod bzw. Schwefel bildet sich MgP4, das mit halbkonzentrierten Mineralsäuren von Nebenprodukten abgetrennt werden kann. MgP4kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 5,144, b = 5,085, c = 7,526 Å, β = 98,66° und Z = 2 Formeleinheiten. In der Struktur von MgP4, die isotyp zu der von CdP4ist, sind die Mg‐Atome oktaedrisch koordiniert. Die P‐Atome sind je zur Hälfte an 2 Mg und 2 P bzw. an 1 Mg und 3 P verzerrt tetraedrisch gebunden. Die Bindungsabstände liegen zwischen 2,184 und 2,252 Å für PP‐Bindungen und zwischen 2,608 und 2,862 Å für MgP‐Bindungen. Zusammenhänge der MgP4‐Struktur mit den Strukturen von LiAs

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractGdP5bildet sich beim Erhitzen von Gd‐Pulver mit rotem Phosphor unter Zusatz geringer Mengen an Jod zwischen 550°C und 800°C. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/m mit a = 4,928, b = 9,446, c = 5,370 Å, β = 102,58° und Z = 2 Formeleinheiten. GdP5ist isotyp zu NdP5. Die Bindungsabstände liegen zwischen 2,161 und 2,211 Å für die PP‐Bindungen bzw. zwischen 2,947 und 3,014 Å für die GdP‐Bindungen. Für das zweidimensionale P‐Gerüst wurde ein struktureller Zusammenhang zu einem Netz kondensierter 6‐Ringe (Wannenform) mit spezifischen Leerstellen gefunden. GdP5ist parama

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEin neues Oxohalogenocuprat wurde dargestellt und mit röntgenographischen Einkristallverfahren untersucht. Ba3Cu2O4Cl2kristallisiert orthorhombisch (Raumgruppe D 2h5—Pmma; a = 6,553, b = 6,000, c = 10,563 Å). Man findet verwinkelte Ketten, die aus O2−‐Quadraten um Cu2+gebildet werden, wobei eine der Cu2+‐Lagen durch Cl−zu einer tetragonalen Pyramide ergänzt ist. Die Koordinationspolyeder um BaI–IIIwerden beschrieben und ihre Verknüpfung mit den Cu/O

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractWährend das (o‐Chlorbenzyl)‐diphenylphosphin mit Lithiumbutyl im Sinne einer α‐Metallierung reagiert, liefert das (o‐Brombenzyl)‐diphenylphosphin unter Metall‐Halogen‐Austausch das (o‐Lithiobenzyl)‐diphenylphosphin. Das Lithium‐[(o‐chlorbenzyl)‐diphenyl‐phosphino]‐methanid wird durch Reaktion mit CO2. und (CH3)3SiCl charakterisiert; das (o‐Lithiobenzyl)‐diphenylphosphin zeigt mit CO2, (CH3)3SiCl, HgBr2und Ph3SnCl die typisch metallorganischen Reaktionen. Mit (CH3)2TlBr und (Et2S)2PdCl2reagiert das (o‐Lithiobenzyl)‐diphenylphosphin zu den entsprechenden Chelaten. Die dargestellten Verbindungen werden durch IR‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie StabilitätskonstantencK1,cK2undcβ2der in den Systemen M2+/DH2, M2+/AcDH2und M2+/Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}DH2(M2+ Cu2+, Ni2+; DH2, AcDH2, Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}DH2 1,2‐Dioxime) gebildeten Komplexe werden in Wasser und in Dioxan—Wasser‐Mischungen (25, 50 und 75%) bestimmt.cK2ist wegen der Stabilisierung der 1.2‐Komplexe M(RDH)2durch intramolekulare Wasserstoffbrücken stets größer alscK1.Die KonstantencK1,cK2undcβ2steigen infolge des Absinkens der Dielektrizitätskonstante mit zunehmendem Dioxangehalt der Lösung an. Der Einfluß der Dielektrizitätskonstante kann durch den Übergang zu den BildungskonstantencK1(B),cK2(B)undcβ2(B)eliminiert werden. Die individuellen BildungskonstantencK1(B)sind bei allen untersuchten 1.1‐Komplexen unabhängig von der Lösungsmittelzusammensetzung, die Bruttobildungskonstantencβ2(B)dagegen nur bei Ni(AcDH)2, Ni(Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}DH)2und Cu(Et2Me\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop {\rm N}\limits^ \oplus $\end{document}DH2). Bei Cu(DH)2und Cu(AcDH)2wird eine lineare Abhängigkeit des lgcβ2(B)vom Molenbruch des Wassers beobachtet. Dieser Effekt wird auf eine spezifische Solvatation der Chelate C

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titelverbindung wurde durch Umsetzung von [Co(en)3]Cl3mit SnCl2· 2H2O in wäßriger HCl‐Lösung dargestellt. Sie kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pbca mit a = 21,906(7), b = 10,607(3), c = 15,356(7) Å und Z = 8. Die Kristallstruktur wurde anhand von 1606 unabhängigen Reflexen mittels Patterson‐ und Fourier‐Synthesen bestimmt und nach der Kleinste‐Quadrate‐Methode bis zu einem R‐Wert von 0,074 verfeinert.Das [Co(en)3]3+‐Ion liegt in der Konfiguration Λ(δδλ) bzw. Δ(lambda;lambda;δ) vor. Der Aufbau des [SnCl3]−‐Ions entspricht dem eines verzerrten Tetraeders, in dem eine Koordinationsstelle durch das stereochemisch aktive 5s‐Elektronenpaar besetzt wird. Die SnCl‐Bindungsabstände im [SnCl3]−‐Ion betragen 2,493(7), 2,492(5), 2,479(7) Å, die Abstände der b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Komplexverbindung Cs2[OsBrClF4] kristallisiert tetragonal in der Raumgruppe C 4v9–14mm bzw. D 4h17–14/mmm mit a = 7,175, c = 8,606 Å, Z = 2. Die Struktur wurde durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt und bis zu einem R‐Wert von 0,039 verfeinert. Die Halogenteilchen umgeben das Osmium oktaedrisch, wobei Chlor und Brom transständig sind. Innerhalb des Kristallverbands erfolgt die Anordnung dieser transständigen Haloge

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractChlormethoxiphosphine reagieren mit Antimon(V)‐chlorid in einer Redoxreaktion zu Chlormethoxiphosphonium‐hexachloroantimonaten(V) (CH3O)2PCl2+SbCl6−(II) und CH3OPCl3+SbCl6−(III). II, III, (CH3O)3PCl+SbCl6(I) und (CH3O)4P+SbCl6spalten leicht Methylchlorid ab und gehen in die 1:1‐Additionsverbindungen OP(OCH3)3· SbCl5(IV), OPCl(OCH3)2· SbCl5(V), OPCl2(OCH3) · SbCl5(VI) und OPCl3· SbCl5(VII) über. Die Schwingungsspektren von IV, V und VI wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19764220311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY