摘要:

AbstractBei der Oxydation von Alkalimonothiophosphat in 3,2 n salzsaurer Lösung mit Jod entsteht nach THILOund SCHÖNEdie Disulfan‐diphosphonsäure H4[O3PSSPO3].Beim Einengen in Gegenwart von Kaliumionen wird jedoch durch rückläufige Verschiebung des Bildungsgleichgewichtes das bis dahin unbekannte Kaliumdihydrogenmonothiophosphat KH2PO3S erhalten. Die Darstellung dieser Verbindung erfolgt auf einfacherem Wege durch Hydrolyse von Phosphorthiochlorid mit Kalilauge und nachfolgendes Ansäuern. Die Umsetzung mit Perchlorsäure liefert eine wäßrige Lösung der freien Monothiophosphorsäure, die mit einem besonderen Schnellverdampfer ohne Zersetzung bis auf 94% angereichert werden kann. Die Verbindung ist eine relativ starke Säure, deren Dissoziationskonstanten K2= 1,23. 10−6und k3= 2,45. 10−11Mol/1 etwa 2 Zehnerpotenzen größer als die der Phosphorsäure sind.Bei der Oxydation von KH2PO3S in ätherischer Suspension mit Brom findet unter Verbrauch von einem Äquivalent Brom pro Thiogruppe gleichfalls eine Umsetzung unter Bildung von Disulfan‐diphosphonsäure statt, die, in methanolische Lösung überführt, bis auf 75% angereichert werden kann. Die Verbindung ist gleichfalls eine recht starke Säure.Durch Disproportionierung der Disulfan‐diphosphosäure entsteht in Gegenwart von Kaliumionen und Methanol das Trisulfan‐disphosphonat KH3P2O6S3. CH3OH, aus dem durch Umsetzung mit Perchlorsäure die freie Säure in 55proz. wäßriger Lösung darstellbar ist.Die Eigenschaften der erhaltenen Sulfan‐diphosphon

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractDie vor einiger Zeit beobachtete Bildung der Disulfandiphosphonsäure, H4[O3PSSPO3], bei der Oxydation von Monothiophosphat mit Jod in salzsaurer Lösung wird durch Isolierung der Salze Ba2P2O6S2·2 H2O, Na(NH4)3P2O6S2H2O und (NH4)4P2O6S22H2O bestätigt. Aus dem Verlauf der Hydrolyse und anderer Reaktionen wird auf das Vorliegen eines Derivates des Disulfans geschlossen.Durch Jod‐Oxydation des Dithiophosphates (NH4)3PO2S2. 2H2O in Eisessig/Äthanol wird das Disulfanderivat [NH4PO2S2]xerhalten, für das auf Grund seiner Eigenschaften und Reaktionen eine Struktur mit niedermolekular‐ringförmigem Anion angenommen wird. Orientierende Untersuchugen der thermischen Zersetzung dieses Salzes sprechen dafür daß hierbei u. a. ein ringförmig gebautes Thiotrimetaphosphat, (NH4)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1965

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AbstractZwischen MgO und LiCrO2wurde lückenlose Mischkristallbildung nachgewiesen. Die Struktur der Mischkristalle geht von der reinen MgO‐Struktur in die NaHF2‐Struktur des reinen LiCrO2über. Im gesamten ternären Teilsystem Li2OCr2O3MgO wurde keinerlei weitere Mischkristallbildung nachgewiesen. Es liegen hier die reinen Komponenten, die binären Verbindungen MgCrO2O4und LiCrO2, sowie die Mischkristalle des pseudobinären Schnittes MgOLiCrO2nebeneinander vor.Weiter wurde völlige Mischbarkeit der Komponenten LiFeO2LiCrO2in festem Zustand nachgewiesen. Auch hier geht die zunächst kubische MgO‐Struktur der Mischkristalle in die hexagonale des LiCrO2über. Als drittes Beispiel einer kontinuierlichen Mischreihe im genannten quaternären System wurde dir Reihe Li0,5Fe2,5O4Li2Cr2O4gefunden. Bis zu einem Gehalt der Mischkristalle von etwa 20 Mol‐%Li2Cr2O4liegen hier kubische Mischkristalle mit Spinellstruktur vor, die gegenüber der reinen Spinellstruktur einen Kationenüberschuß aufweisen. Bei weiterem Li2Cr2O4‐Zusatz wandelt sich das Gitter der Mischkristalle in das hexagonale Gitter des LiCrO2um.Auf Grund der bisher vorliegenden Unterlagen wird die Verbindungs‐ und Mischkristallbildung im gesamten quaternären S

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350304

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年代:1965

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Abstractβ‐Methylmercapto‐äthylmin (MÄA) fungiert in 1,1‐, 1,2‐ und 1,3‐Komplexen mit Kupfer(II)‐ bzw. Nickel(II)‐Ionen als Chelatligand. Dagegen sind in den 1,4‐Komplexen, die bei der Umsetzung mit Kupfer(II)‐Salzen erhalten werden konnten, 2 der MÄA‐Liganden nur über den Aminstickstoff an das Zentralatom gebunden. Auch in den Verbindungen [Co(MÄA)2Cl2] und [Zn(MÄA)2Cl2] besetzt MÄA nur eine Koordinationsstelle. β‐Äthoxy‐äthylamin (ÄÄA) bildet mit Kupfer(II)‐und Nickel(II)‐Salzen 1,2‐ und 1,4‐Komplexe, in denen die Äthergruppe sehr wahrscheinlich keine Haftgruppenfunktion besetzt. Der blaue Komplex [Co(ÄÄA)2Cl2], der eine tetraedrische Struktur aufweist, lagert bei normaler

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350305

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年代:1965

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AbstractVanadate vom Typus Me 0,5IICe 0,5IVVO4(MeII=Cd, Ca, Sr) sind nicht existenzfähig. Es bestehen jedoch Mischkristalle zwischen diesen hypothetischen Verbindungen und CeIIIVO4mit der allgemeinen Formel Die Grenzwerte von x[0,85(Ca);0,28(Sr); 0,27 (Cd)] und damit die Zusammensetzung der Mischkristallreihen mit maximalem CeIV‐und MeII‐Gehalt wurden e

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350306

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年代:1965

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AbstractLi2Si2O5, α‐ und β‐Na2Si2O5, K2Si2O5, BaSi2O5(h) und BaSi2O5(t) wurden mit verschiedenen Säuren behandelt. Während sich Li2Si2O5nicht auslaugen ließ, entstanden aus β‐Na2Si2O5, K2Si2O5und BaSi2O5röntgenamorphe Substanzen der Zusammensetzung 2SiO2· H2O. Die Auslaugung des α‐Na2Si2O5führte zu zwei kristallinen Modifikationen einer Phyllokieselsäure H2Si2O5und einer natriumhaltigen kristallinen Phase unbekannter Zusammensetzung. Die Entstehungsbedingungen dieser drei Verbindungen werden diskutiert, ihre aus Einkristallaufnahmen ermittelten Gitterkonstanten angegeben und eine Methode zu ihrer Identifiz

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350307

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年代:1965

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AbstractEs wird über die Herstellung verschiedener Salze mit dem Anion [As2F8O2]2−und der wäßrigen Lösung der Säure H2[As2F8O2] berichtet. Nach Röntgenstrukturuntersuchungen von DUNKENund HAASEhandelt es sich um einen Zweikernkomplex, der aus zwei Oktaedern mit gemeinsamer Kante aufgebaut ist. Die Sauerstoffatome fungieren als Brücken

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350308

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年代:1965

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AbstractDie Zersetzung der Erdalkalimetallnitridhalogenide Me2NX (Me = Ca, Sr, Ba; X = Cl, Br, J) in CO2‐freier Wasserdampfatmosphäre wird näher untersucht. Bei diesem Vorgang bilden sich aus den Calciumnitridhalogeniden Hydrate der Formel CaX2· 3 Ca(OH)2· 12 H2O, während aus den Strontiumnitridhalogeniden keine definierten Hydrate entstehen. Die Bariumnitridhalogenide gehen in Gemische aus Ba(OH)2· 8 H2O und BaX2· Ba(OH)2· 4 H2O über.Die UR‐Spektren der durch Entwässerung der Zersetzungsprodukte erhaltenen Substanzen, bei denen es sich teils um reine Verbindungen (Calciumhydroxidhalogenide Ca2(OH)3X), teils um Gemische aus Hydroxiden, Hydroxidhalogeniden und Halogeniden (Strontium und Barium) handelt, zeigen, daß Wasserstoffbrückenbindungen maßgeblich den Bindungscha

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350309

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年代:1965

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AbstractX‐ray studies of barium potassium chromate pigment prepared by different methods have been made. It is observed that the pigment is produced by heating a mixture of BaCrO4and K2CrO4and also by grinding the mixture at room temperatur

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350310

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年代:1965

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AbstractThe 1:1 adducts between CIF3and the Lewis acids BF3, PF5, AsF5and SbF5were investigated. The existence of these complexes in the ionic form, in both the solid form and in solvents, such as IF5and CIF3, was proven by IR, conductivity measurements, conductometric titration, and freezing point depression. It could be shown that the difluorochlorinium cation is bent and not linear.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19653350311

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年代:1965

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