摘要:

AbstractDie RAMAN‐Spektren der Verbindungen Cl2BN(CH3)2, Cl2BN(C2H5)2und Br2BN(CH3)2werden mitgeteilt, zugeordnet und teilweise berechnet. Damit wird auch für halogenierte Borazene ein ebener, olefinähnlicher Bau und ein Doppelbindungsgrad der BN‐Bindung bestätigt.Die Struktur des Additionsproduktes von HCl an Cl2BN(CH3)2wird an Hand einiger Versuche, in deren Verlauf auch das RAMAN‐Spektrum des Cl3BN(CH3)3aufgenommen wurde, be

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1954

数据来源: WILEY

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AbstractOrthokieselsäuremethylester kann durch Eintragen von Siliciumtetrachlorid in absoluten Methylalkohol nicht hergestellt werden. Primär bildet sich zwar Orthoester und Chlorwasserstoff. In einer Nebenreaktion reagiert dann HCl mit dem im Überschuß vorhandenen Alkohol unter Wasserabspaltung. Das gebildete Reaktionswasser verseift sogleich den Orthoester zu hochmolekularen, nichtdestillierbaren Polyestern. Gibt man dagegen die Ausgangssubstanzen in umgekehrter Reihenfolge zusammen, so erhält man gute Ausbeuten an Orthokieselsäuremethylester.In der Reihe der Oligokieselsäuremethylester lassen sich die einzelnen Individuen nur dann rein isolieren, wenn man eine bei der Destillation stattfindende störende Dismutation unterbindet. Durch Zusatz geringer Mengen Phsophorsäure wird die Dismutation soweit unterbunden, daß sich die unteren Glieder der Esterreihe bis zum Tetraester rein isolieren lassen.Bei der vollständigen Hydrolyse von Orthokieselsäuremethylester entsteht eine wäßrige Lösung von Orthokieselsäure. Unter geeigneten Bedingungen verläuft die Kondensation der Ortho‐mono‐säure zu höheren Säuren so langsam, daß man den zeitlichen Anstieg des Molekulargewichtes kryoskopisch verfolgen kann. Aus dem Kondensationsverlauf läßt sich auf eine Stabilisierung der Oligosäuren durch Ringschluß im Bereich der Pentabis Hexasäure schließen.Bei der Verseifung definierter Oligoester entsteht nicht die dem Ester entsprechende Säure, sondern die SiOSi‐Brücke des Esters wird zuerst durch das Wasser aufgespalten. Erst hierauf erfolgt dann die Abspaltung der —OR‐Grupp

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750403

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年代:1954

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AbstractEs wird die Darstellung des Tetra‐methoxy‐ und des Tetra‐isopropoxy‐germans beschrieben. Der Chemismus der Hydrolyse wurde studiert und hierbei der Di‐ester und ein hochpolymerer Ester der Isopropylreihe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750404

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年代:1954

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AbstractWird Tantal(V)‐chloridgas bei 400° mit Aluminium reduziert, so entsteht gasförmiges Tantal(IV)‐chlorid, das sich bei niedrigerer Temperatur in groben, fast schwarzen Kristallen abscheidet. Wie die Debye‐Scherrer‐Aufnahmen zeigen, ist TaCl4mit NbCl4isomorph.Die braunen Lösungen des Tantal(IV)‐chlorids in verdünnter Säure wirken stark reduzierend. Basen geben einen grobflockigen, braunen Niederschlag.Der Zerfall des TaCl4in TaCl3und TaCl5wird mit der Federwaage verfolgt. Die Rückbildung von TaCl4aus TaCl3und TaCl5wird untersucht. Schließlich werden orientierende Angaben zum Gleichgewicht\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm TaCl}_{{\rm 3fest}} + {\rm TaCl}_{{\rm 5gas}} = 2\;{\rm TaCl}_{{\rm 4fest}} $$\end{

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750405

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年代:1954

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AbstractEs werden die Kraftkonstanten und Bindungsgrade einer Reihe von Nichtmetall‐Oxyden und ‐Oxyhalogeniden berechnet.Da der Bindungsgrad mit der Multiplizität einer Bindung gleichbedeutend ist, können für die fraglichen Molekeln genaue Strukturformeln angegeben werden. Für die Kohlenstoff‐ und Stickstoffoxyde stimmen die Ergebnisse im wesentlichen mit den bisherigen Anschauungen überein.Dagegen werden in den Oxyden und Oxyhalogeniden von Schwefel und Phosphor überall Doppelbindungen nachgewiesen. Damit ist das Oktettprinzip für diese Verbindungen nicht maßgebend; in der höchsten Wertigkeitsstufe wird ein Elektronendodezett angestrebt.In den Sulfoxyden und Phosphinoxyden sowie den Phosphorthiohalogeniden sind keine reinen Doppelbindungen vorhanden; hier zeigen sich Übergangsformen zur semi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750406

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年代:1954

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AbstractEs werden die Kraftkonstanten und Bindungsgrade einer Reihe von Sauerstoffsäuren bzw. ihrer Ionen berechnet.Aus den Bindungsgraden lassen sich Strukturformeln ableiten. Im Gegensatz zu den Ansichten der Oktett‐Theorie sind in den meisten Verbindungen Doppelbindungsstrukturen beteiligt. In den Ionen XOnsind die Bindungen durch Mesomerie ausgeglichen, so daß die Multiplizität nicht ganzzahlig ist. OH‐Gruppen nehmen nicht am Bindungsausgleich teil (Pseudosäuren).Die RAMAN‐Spektren der Ionen SO 3=, SeO 3=, TeO 3=, ClO 2−, SeO 4=, AsO 43−, VO 43−, MoO 4=, WO 4=, Sn(

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750407

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年代:1954

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AbstractDie Raumchemie der höheren Sulfide von Natrium und Kalium läßt sich am besten beschreiben, wenn man bei der Auswertung für die Alkalimetalle Ioneninkremente verwendet und beim Schwefel zwei Sorten unterscheidet, einmal die beiden and den Enden der Schwefelketten und zum anderen die in der Kette selbst befindlichen At

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750408

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年代:1954

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AbstractAcylhydrazone von Benzoylaceton, Dibenzoylmethan und Diacetyl liefern mit Nickel eine Reihe einkerniger bi‐ und tricyclischer Komplexe sowie hochpolymere mehrkernige Komplexverbindungen. Aus Dibenzoylaceton‐oxalhydrazimidin entstehen zwei bis‐bicyclische Komplexe. Die rote bis braune Farbe sowie der Diamagnetismus dieser Verbindungen beweisen, daß es sich um Durchdringungskomplexe mit ebener Konfiguration h

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750409

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年代:1954

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AbstractDie Zusammensetzung des Niederschlages, der bei Zusatz von Silbernitrat‐ zu einer Chromatlösung ausfällt, hängt vom PHder Chromatlösung und von den Konzentrationen der Ausgangslösugen ab. Obwohl sie sich unter bestimmten Bedingungen der Formel Ag2Cr2O7nähert, kann diese Verbindung aus wäßriger Lösung nicht rein dargeste

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750410

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年代:1954

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AbstractDurch Reaktion von SiCl4mit HCHO und γ‐Al2O3als Katalysator werden nach\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm SiCl}_{\rm 4} + 3\;{\rm HCHO} \to {\rm SiH}_{\rm 3} {\rm Cl + 3\;HCl + 3\;CO}} \\ {{\rm SiCl}_{\rm 4} + 2\;{\rm HCHO} \to {\rm SiH}_{\rm 2} {\rm Cl}_{\rm 2} + 2\;{\rm CO + 2\;HCl}} \\\end{array} $$\end{document}die Chlorsilane SiH3Cl und SiH2Cl2dargestellt. Bei 400° und einem Verhältnis von SiCl4:HCHO = 1:3 wird fast quantitativer Umsatz von SiCl4erzielt und dabei eine Ausbeute von 86% SiH3Cl und 13,2% SiH2Cl2erhalten. Nimmt man weniger HCHO, dann Steigt der Anteil von SiH2Cl2im Reaktionsprodukt, während der SiCl4‐Umsat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19542750411

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年代:1954

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