摘要:

AbstractAlkalimetallchloride reagieren mit Kohlenstoffdisulfid in Acetonitril als Lösungsmittel in Gegenwart von festem Natriumhydroxid als Katalysator zu den entsprechenden gelben, instabilen Chlorodithioformiaten. Die Verbindungen M[S2CCl] mit M = Na, K, Rb, Cs wurden hergestellt und mit chemischen und spektroskopischen Methoden charakterisie

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie N‐Cyanformamidinodithiocarbimate M2[S2CNC(NH2)NCN] mit M  K, Rb wurden durch Umsetzung von N‐Cyanguanidin mit Kohlenstoffdisulfid in Gegenwart des entsprechenden Alkalimetallhydroxids hergestellt. Sie reagieren mit Säuren unter Bildung von mit Schwefel entsteht . Isoliert wurden die Kalium‐ und Methylverbindung.Alle Verbindungen wurden mit chemischen und spektroskopischen Methoden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Darstellung der Titelverbindungen ist nach einer kombinierten Atherton‐Todd‐ und Staudinger‐Reaktion in einem Verfahrensschritt aus Di‐ und Triestern der phosphorigen Säure, Natriumazid und Tetrachlorkohlenstoff in hohen Ausbeuten möglich. Toxische Phosphorsäureesterazide, (RO)2P(O)N3, werden nur in situ gebildet, wodurch ihre Konzentration extrem niedrig gehalten wird. Als Nebenprodukte treten Trichlormethanphosphonsäureester, Cl3CP(O)(OR)2, Ester der Phosphorsäure und kondensierter Phosphorsäuren sowie N‐Alkylimidodiphosphorsäureester, [(RO)2P(O)]2NR, auf. Ihre Bildung kann durch die Wahl geeigneter Reaktionsbedingungen vermieden bzw. vermindert werden. Der Mechanismus der Reaktion

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMolybdänpentachlorid reagiert mit trimerem Thiazylchlorid, (NSCl)3, unter Bildung des Chlorthionitrenkomplexes\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm Cl}_4 {\rm Mo} = \mathop {\rm N}\limits^ \oplus = \mathop {{\rm SCl}}\limits^ \ominus $\end{document}, in dem sich der Chlorthionitrenligand als (NSCl)2⊖‐Gruppe auffassen läßt.Ireagiert mit Phosphorylchlorid zu dem Solvat Cl3POMo(Cl4)(NSCl) (II), das auch direkt aus MoCl5· OPCl3mit Thiazylchlorid gebildet wird.IIkann mit Chloridionen in den anionischen Chlorthionitrenkomplex [Cl5Mo(NSCl)]⊖ (III) überführt werden. Die Thermolyse vonIliefert unter SCl2‐Abspaltung MoNCl3, während die Umsetzung vonImit Chloridionen zu [MoNCl4]⊖ führt, so daß die Chlorthionitrenkomplexe ausgezeichnete Startsubstanzen zur Synthese von Nitridokomplexen sind. Die KomplexeI—IIIwerden IR‐spektro

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractTriphenylphosphan reagiert in Dichlormethanlösung mit ReCl3(NO)2unter Bildung des Phosphaniminatokomplexes [ReCl3(NO)(NPPh3)(OPPh3)], der mittels des IR‐Spektrums und des31P‐Kernresonanzspektrums charakterisiert wird. Die Kristallstruktur wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt (3133 unabhängige Reflexe, R = 3,9%). Der Komplex kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle. Die Gitterkonstanten sind a = 1114, b = 1825, c = 1931 pm, β 96,6°. In dem Komplex ist das Rheniumatom sechsfach von drei Chloratomen, von dem in gestreckter Anordnung gebundenen Nitrosylliganden, von dem in trans‐Position zur NO‐Gruppe koordinierten O‐Atom des Triphenyl‐phosphanoxidmoleküls und von dem N‐Atom des Triphenylphosphaniminatoliganden umgeben. Die ReN‐ und die PN‐Bindungsabstände des (NPPh3)⊖‐Liganden entsprechen mit 186 bzw. 163 pm etwa Doppelbindungen; im Gegensatz zu anderen Phosphaniminatokomplexen von Übergangsmetallen mit gestreckter Gruppe MNP beträgt im [ReCl3(NO)(NPPh3)(OPPh3)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titelverbindung bildet sich in Form dunkelgrüner Kristalle in Dichlormethan im Einschrittverfahren aus Diphenylacetylen, Niobpentachlorid und Nioboxidtrichlorid. Der neue Komplex wird durch das IR‐Spektrum und durch eine Röntgenstrukturbestimmung charakterisiert. Die Verbindung kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle (2253 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,7%). Die Gitterabmessungen sind: a = 1199, b = 1034, c = 1453 pm; α = 87,0°, β = 108,6°, γ = 96,6°. Das Cyclobutenylkation bildet einen nahezu ebenen C4‐Ring mit zwei Paaren benachbarter CC‐Bindungen mit 139 und 153 pm. Das [Nb2OCl9]⊖‐Anion weist eine fast gestreckte NbONb‐Achse von 174° auf bei NbO‐Bindungsabständen von 176 bzw. 208 pm. Es ist über asymmetrische Chlorobrücken mit NbCl‐Abständen von 248 bzw. 270 pm zu einem zent

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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Abstract1,1,3,3,5,5‐Hexaphenyl‐1,3,5‐trisilacyclohexan kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 1718,3 pm, b = 1769,2 pm, c = 1091,4 pm, β = 90,72° und Z = 4 Molekülen pro Elementarzelle. Das Trisilacyclohexangerüst liegt in einer deutlich abgeflachten Twistboot‐Konformation vor mit den mittleren Bindungswinkeln von 110,0° bzw. 117,9° an den Si‐Atomen bzw. den C‐Atomen im Ring. Die mittleren SiC‐Abstände betragen ·187,1 pm im Ring und 187,9

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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Abstract1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11,13,13,14,14‐Hexadecamethyl‐1,3,5,7,9,11,13,14‐octasila‐dispiro[5.1.5.1]tetradecan kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 1352,4 pm, b = 1215,5 pm, c = 1001,2 pm, β = 92,11° und Z = 2 Molekülen pro Elementarzelle. Das Dispirosystem wird aus einem zentralen Disilacyclobutan und zwei C‐spiroverknüpften Trisilacyclohexanen gebildet. Das Molekül besitzt die Symmetrie 2/m. Die Sechsringe liegen in der Sesselkonformation vor und sind abgeflacht. Die Spannungen im Bereich der Spiroatome erzeugen lange SiC‐Bindungen (192 pm), die durch relativ kurze Abstände (186 pm) bei den im Sechsring gegenüberliegenden SiC‐Bindu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Umsetzung von [OsBr4ox]2−mit Cl−entstehen die gelb bis orange gefärbten Komplexe [OsClnBr4−nox]2−, n = 1, 2, 3. Die Trennung der geometrischen Isomeren ist schwierig, gelingt aber durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethylcellulose. Die bei 10 K registrierten Absorptionsspektren zeigen im UV/VIS‐Bereich sehr intensive Br←Os‐ bzw. Cl←Os‐Charge‐Transfer‐Banden und im NIR‐Gebiet schwache durch Spin‐Bahn‐Kopplung und niedrige Symmetrie in 5 Komponenten aufgespaltene Intrakonfigurationsübergänge. Ein sehr schwacher spin‐verbotener d—d‐Übergang nahe 600 nm läßt sich als Lumineszenz‐Abs

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNach der Extraktion von [Pt(ox)2]2−mit langkettigen Alkylammoniumionen in organische Solventien entstehen durch oxydative Addition direkt die neuen PtIV‐Komplexe trans‐[Pt(ox)2X2]2−, X = Cl, Br, I, SCN, OH. Die großen organischen Kationen verhindern in unpolaren Lösungsmitteln die Bildung von Verbindungen mit Kolumnarstruktur, die sich bei der partiellen Oxydation in wäßriger Lösung stets bilden. Die IR‐ und Raman‐Spektren der stabilen wasserfreien (TBA)‐Salze werden entsprechend der Punktgruppe D2hzugeordnet. Für die CO‐, CO‐ und PtO‐Valenzschwingungen ergibt sich eine charakteristische Abhängigkeit von der Oxidationsstufe des Zentralions. Das Absorptionsspektrum von [Pt(ox)2]2−, gemessen bei 10 K, zeigt Schwingungsfeinstrukturen mit längeren Progressionen durch Kopplung von d—d‐Übergängen mitvs(PtO) bzw.vs(CO). Die UV/VIS‐Spektren der PtIV‐Komplexe sind durc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835020711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY