摘要:

AbstractDie neue Verbindung K[I(CN)2] · C6H12N2O2, C8H12IKN4O2, entsteht bei der Reaktion einer wäßrigen Kaliumcyanid‐Lösung mit einer ethanolischen Iodcyan‐Lösung bei 255 K oder bei der direkten Fällung aus den Komponenten Kaliumcyanid, Iodcyan und Diiminooxalsäurediethylester in verschiedenen Lösungsmitteln. Sie wurde analytisch, spektroskopisch und mit röntgenographischen Einkristallmethoden charakterisiert.Die Substanz kristallisiert bei Raumtemperatur triklin in der Raumgruppe P1mit a = 428,5 pm, b = 925,9 pm, c = 1035,0 pm, α = 63,41°, β = 76,33°, γ = 78,58° und Z = 1. Die Struktur läßt die Beschreibung als Salz‐Solvat zu, das aus dem Kalium‐Ion, dem Trihalogenid‐analogen Dicyanoiodat(I)‐Ion und dem Molekül C6H12N2O2aufgebaut wird. Das Anion (Punktsymmetrie1) ist mit einem gegenüber dem Iodcyan deutlich aufgeweiteten Abstand d(IC) = 230,2 pm annähernd gestreckt. Die Struktur des hier erstmals in einem kristallinen Festkörper charakterisierten Diiminooxalsäurediethylesters entspricht der Erwartung. Die Kristallstruktur läßt sich in eine längs [0 1 0] wechselnde Folge ionisc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051002

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie bisher unbekannte Verbindung KxRb1−x[I(CN)2] · 1/2 C6H12N2O2(x = 0,6), C10H12I2K1,2N6O2Rb0,8fällt nach der Zugabe von Rubidiumbromid zu einer gesättigten ethanolisch‐wäßrigen Lösung von Iodcyan und Kaliumcyanid und Abkühlen auf 275 K innerhalb eines Tages neben Kaliumbromid und Rubidiumbromid aus. Sie wurde analytisch, spektroskopisch und mit röntgenographischen Einkristallmethoden charakterisiert.Die Substanz kristallisiert bei Raumtemperatur monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 436,34 pm, b = 1933,5 pm, c = 1240,5 pm, β = 92,30° und Z = 4. Das aus einem Trihalogenidanalogen Anion [I(CN)2]−und dem statistisch mit Kalium und Rubidium besetzten Kation aufgebaute Salz enthält pro Formeleinheit ein halbes Molekül Diiminooxalsäurediethylester mit einer den Erwartungen entsprechenden Struktur. Die Abstände d(IC) = 226,5 pm, 235,1 pm in dem unsymmetrischen, annähernd gestreckten Anion sind im Vergleich zum Iodcyan deutlich aufgeweitet. Die durch das Anion und das Solvat‐Molekül aufgebaute Umgebung des Kations ist Oktaeder‐artig, aber stark verzerrt. Die Kristallstruktur läßt sich in gewellte ionische Schichten parallel (0 0 1) gliedern, die über die Kationen miteinander verknüpft sind. In den Kanälen zwischen diesen Schichten sind die längs [1 0 0]

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051003

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAsOCl und SbOCl nicht jedoch BiOCl entstehen beim Überleiten von Gemischen der jeweiligen gasförmigen Trihalogenide mit Sauerstoff über Silber bei ca. 1300 K. Die Bildungsenthalpien von AsOClgund SbOClgwurden bestimmt (ΔH 2980(AsOCl)g= −30,8 kJ/Mol, ΔH 2980(SbOCl)g= −0,1 kJ/Mol). Für die Ionisierungsenergien dieser Moleküle ergab sich I(AsOCl) = 11,1 eV, I(SbOCl) = 10,8 eV. Die Atomisierungsenergien und Ionisierungsenergien der Moleküle NOCl, POCl, AsOCl und SbOCl werden im Zusammen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051004

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer erste P2Sn‐Dreiring‐Heterocyclus, das bei Raumtemperatur beständige 1,2,3,3‐Tetra‐tert‐butyl‐1,2,3‐diphosphastanna‐cyclopropan (1,2,3,3‐Tetra‐tert‐butyl‐1,2,3‐diphosphastanniran) (1), wurde durch [2+1]‐Cyclokondensation von K(t‐Bu)P—P(t‐Bu)K mit (t‐Bu)2SnCl2synthetisiert. Als Nebenprodukte entstehen (t‐BuP)2[Sn(t‐Bu)2]2(2), (t‐BuP)4Sn(t‐Bu)2(3) und (t‐BuP)4. Mit Et2SnCl2wird als Hauptprodukt die Sechsringverbindung [(t‐BuP)2SnEt2]2(4) neben den vier‐ und fünfgliedrigen Cyclostannaphosphanen (t‐BuP)3SnEt2(5) und (t‐BuP)3(SnEt2)2(6) gebildet. Verbindung1konnte in reiner Form isoliert und eindeutig als Dreiringheterocyclus mit P2Sn‐Ringgerüst charakterisiert werden. Von den anderen neuen Cycl

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051005

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMixtures of CaHPO4, CaCO3, and Na2CO3were heated at 870°C under steam or under dry CO2until phase composition and weight were constant. According to chemical analysis and X‐ray diffractometry the stability field of the β‐Ca3(PO4)2phase is limited by the molar P/Ca ratio of 0.664 ± 0.003 and 0.675 ± 0.010 irrespective of the partial water vapour pressure. A continuous series of solid solutions was found between β‐Ca3(PO4)2and a new whitlockite with the composition Ca10Na(PO4)7. The IR spectrum of these solid solutions shows that the point symmetry of the PO4groups and their environment increases with increasing sodium content. This is in agreement with data published about the structure of β‐Ca3(PO4)2and whitlockite. The composition of these solid solutions suggests that Na+ions can replace H+ions in the whitlockite structure. Carbonate and pyrophosphate ions are not incorporated in these

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051006

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNew complexes of Cr(III), Fe(III) and Co(III) with the o‐, m‐ and p‐hydroxydithiobenzoato ligands have been prepared and characterized. The bonding properties in these complexes are discussed in the light of HMO quantum‐chemical calculations. By estimation of the effect of metal‐ligand π‐bonding on the electronic transition energies in the case of the p‐hydroxydithiobenzoate complexes their electronic transitions have been fully characterized and reasonable values for the ligand field parameter, 10Dq, have been obtained. Crystal field bands could not be detected in the electronic spectra of these complexes, as they are obscured by the more intense charge transfer bands. Using the HMO approach for the interpretation of the electronic spectra in combination with the ligand field description of the charge transfer spectra we were able to calculate reasonable ligand field spectral parameters for all the complexes studied, as well as for the corresponding unsubstituted dithiobenzoate complexes. The calculated 10Dq values place the ligands under investigation at the upper end in the spectrochemical series of chelating dithio‐ligands, a fact which is consistent with the low‐spin type

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051007

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden die katalytischen Eigenschaften von Mo‐oxid/SiO2‐Katalysatoren bei der selektiven Oxydation von Methanol zu Formaldehyd beschrieben. Unabhängig von der Präparation zeigen alle Katalysatoren eine relativ hohe, zeitlich jedoch wenig stabile Aktivität und Selektivität. Diese Anfangsaktivität kann aber durch Vorreduktion mit Methanol (nicht aber mit Wasserstoff) oder durch Verringerung der Sauerstoffkonzentration im Reaktionsgas in begrenztem Maße stabilisiert werden. Mit Hilfe von ESR‐Messungen wurde nachgewiesen, daß in Abhängigkeit vom Reduktionsmittel unterschiedlich koordinierte Mo5+‐Ionen erzeugt werden. Im Falle der Reduktion mit Methanol werden außerdem Methoxy‐Gruppen erzeugt, die die katalytisch aktiven Mo5+‐Zentren stabilisieren. UV‐Vis, ESCA sowie elektronenmikroskopische Messungen zeigen aber, daß im Verlaufe der katalytischen Reaktion eine Aggregierung unter Bildung von MoO3‐Mikrokristalliten erfolgt und den beobachteten Ak

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051008

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Mischfällung wurden aus wäßrigem Medium bei pH = 6 bzw. pH = 9 röntgenamorphe Al2O3SiO2‐Festkörper unterschiedlicher Zusammensetzung hergestellt. Aufbau und Eigenschaften der Festkörper wurden charakterisiert (IR, DTA, Röntgendiffraktometrie, Molybdatmethode, Oberflächenacidität, katalytische Aktivität in der Spaltung von Cumen). Zusammensetzung und pH‐Wert des Fällmediums beeinflussen gleichermaßen den Aufbau des Al2O3SiO2(Art des Einbaus des Aluminiums) und damit dessen acide und katalytische Eigenschaften. Al2O3SiO2‐Proben gleicher Zusammensetzung können unterschiedliche Eigenschaften aufweisen, wenn sie bei unterschiedlichen pH‐Werten gefällt wurden. Das trifft auch auf die Form der Abhängigkeit der katalytischen Aktivit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051009

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie katalytische Aktivität und Selektivität Ni‐haltiger HNaY‐Zeolithe wurde in der Isomerisierung von n‐Hexan untersucht. Zur unabhängigen Charakterisierung der katalytischen Eigenschaften der Metallkomponente wurden die Aktivitäten dieser Proben in der Cyclohexandehydrierung und in der Ethanhydrogenolyse bestimmt. Die katalytischen Eigenschaften des Metalls in Metall/HNaY‐Zeolith‐Katalysatoren werden durch acide Zentren im Zeolith in starkem Maße beeinflußt. Diese Beeinflussung der katalytischen Eigenschaften wird auf eine elektronische Wechselwirkung zwischen Metall und Zeolit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051010

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractErstmals wurden blaßgelbe Einkristalle von K4[PbO4] aus K4PbO3mit O2[Ag‐Bömbchen; 590°C, 100 d] erhalten und die Struktur bestimmt [K4[PbO4]: 3029 I0(hkl), Vierkreisdiffraktometer PW 1100, ω‐scan, MoKα, R = 6,73%, Rw= 6,64%, P1; a = 658,62(15), b = 658,41(12), c = 986,64(21) pm, α = 79,74(2)°, β = 108,45(2)°, γ = 112,49(2)°, drö= 3,79 g · cm−3, dpyk= 3,78 g · cm−3, Z = 2 bzw. für Rb4[PbO4]: a = 686,94(18), b = 684,43(18), c = 1020,73(21) pm, α = 79,28(2)°, β = 108,40(2)°, γ = 113,02(2)°, drö= 4,87 g · cm−3, dpyk= 4,85 g · cm−3, Z = 2, (aus Rb2PbO3und Rb2O; Ag‐Bömbchen; 480°C, 150 d)]. Beide sind isotyp mit K4SnO4. Die Struktur ist charakterisiert durch isolierte [PbO4]‐Tetraeder. Die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fi

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19835051011

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1983

数据来源: WILEY