摘要:

AbstractDie Bestimmung der Viskosität des geschmolzenen Thallium(I)‐chlorids nach der Hohlkörpertorsionsmethode im Temperaturbereich von 440–780°C wird beschrieben. Die Temperaturabhängigkeit der Viskosität η wird durch die Gleichung η = A · exp (Eη/RT) wiedergegeben, mit Eη= 3,4 kcal/mol und A = 0,173 cP. Ein Vergleich von Werten aus diesen und anderen Viskositätsmessungen mit solchen aus Selbstdiffusionsuntersuchungen anderer Autoren zeigt, daß in beiden Fällen der gleiche Transportmech

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Festkörperreaktionen zwischen TeO2und CaO bzw. CaCO3bei 500–730°C werden die Verbindungen CaTe2O5und CaTeO3gebildet. SrTe2O5und BaTe2O5entstehen unter ähnlichen Bedingungen wie CaTe2O5. CaTeO3, im Gegensatz zu CaTe2O5durch Luftsauerstoff bei höheren Temperaturen oxydierbar, tritt in zwei verschiedenen Modifikationen auf. Mit überschüssigem CaO oder CaCO3setzt sich TeO2zu Tellur und Ca3TeO6um. Dieses kristallisiert in einem Kryolithgitter mit a0= 5,556 Å, b0= 5,786 Å, c0= 7,982 Å

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Festkörperreaktionen zwischen TeO2und MgO wurden folgende Verbindungen erhalten und auf Grund ihrer Röntgen‐Pulverdaten charakterisiert: MgTe6O13, MgTe2O5und Mg2Te3O8. Mit überschüssigem MgO disproportioniert TeO2unter Bildung von Magnesiumorthotellurat Mg3TeO6und elementarem Tellur; dabei wird jedoch zunächst eine instabile Verbindung der wahrscheinlichen Zusammensetzung Mg4Te3O10gebildet, die in der Folge langsam zerfällt. Die Struktur des Mg2Te3O8ist eng mit der von Zn2Te3O8verwandt; die Parameter der monoklinen Zelle sind: a0= 12,54 Å, b0= 5,207 Å, c0= 11,59 Å,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGasförmiges CO2vermag (bei Normaldruck und erhöhter Temperatur) eine Metall‐C‐Bindung in Aluminium‐, Gallium‐ und Indiumtrialkylen zu sprengen. Während sich bei Ga und In jeweils nur dimere Dialkylmetallcarboxylate bilden, können beim Al auch Trimere und höhere Oligomere isoliert werden. Dimere (bei Al auch trimere) Produkte erhält man bei der Reaktion der Trialkyle (oder deren Äther‐Addukten) mit der für den Austausch einer Alkylgruppe gegen eine RCOO‐Gruppe berechneten Menge an reiner Carbonsäure. Nach den Schwingungsspektren (IR und Raman) besitzen die dimeren Dialkylcarboxylate von Al, Ga und In achtgliedrige, vermutlich nur wenig gewellte Ringgerüste M2O4C2. Halogen‐substituierte Organoaluminium‐ und ‐gallium‐Verbin

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractZrCl4kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2/c mit a = 6,361, b = 7,407, c = 6,256 Å, β = 109,30°, Z = 2. Die Röntgenstrukturanalyse ergab einen neuen Strukturtyp, in dem ZrCl6‐Oktaeder über zwei gemeinsame Kanten zu gewinkelten Ketten ∞1[ZrCl4/2Cl2] verknüpft sind. Die Cl‐Atome bilden eine verzerrte kubisch‐dichteste Packung. Die jeweils zwei endständigen Cl‐Atome pro Oktaeder befinden sich in cis‐Stellung zueinander. Die Struktur hat enge Beziehungen zu denen des TcCl4, PtJ4und MoOCl3. Die ZrCl‐Bindungsabstände betragen 2,655 (Brücke), 2,498 (Brücke) und 2,307 ÅZrBr4, HfCl4u

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractVon OPCl2(SCH3), OPCl(SCH3)2, OP(SCH3)3, SPCl2(SCH3), SPCl(SCH3)2und SP(SCH3)3wurden die Schwingungsspektren (IR und Raman) im Bereich von 30–3500 cm−1aufgenommen. Gemeinsam mit OPCl3und SPCl3wird die Zuordnung zu den Grundschwingungen vorgenommen und auf dieser Basis die Berechnung der Kraftkonstanten nach einem Näherungsverfahren durchgeführt. Nahezu alle Bindungen am Phosphor werden beim Ersatz von Chlor durch die Mercaptogruppe und von Sauerstoff durch Schwefel deutlich erniedrigt. Die SCH3‐Bindung bleibt nahezu unverändert. Die Darstellung verschiedener Verbindungen wird b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractBeim Versetzen von 0,005 m Na‐Silicatlösungen, in denen die silicatischen Anionen monomer sind, mit zunehmend größeren Anteilen von AlCl3‐Lösungen bei neutraler Reaktion, entstehen amorphe, praktisch Na‐freie Niederschläge, in denen das (Al:Si)‐Verhältnis zunächst größer als das in der vorgelegten Mischung ist. Mit wachsendem (Al:Si)‐Verhältnis nimmt es langsamer zu als das Ausgangsverhältnis bis beim in beiden Phasen gleichen Verhältnis 3:1 eine definierte „gesättigte”︁ Verbindung {[(OH)2AlO]3SiOH · aq} entsteht. In ihr sind, ebenso wie in Niederschlägen mit (Al:Si)>3, die neben der „gesättigten”︁ Verbindung Al‐Hydroxid enthalten, die silicatischen Anionen monomer und bei Zimmertemperatur nicht kondensierbar. Niederschläge mit (Al:Si)<3 enthalten polymere Si‐Baugruppen, die leicht zu h

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractDie Bildung der Thiospinelle MnCr2S4, ZnCr2S4und CdCr2S4bei der Festkörperreaktion von MnS, ZnS und CdS mit Cr2S3wurde mit Hilfe von Leitfähigkeitsmessungen verfolgt. Aus den Leitfähigkeitsisothermen und den „Glowkurven”︁, die bei zeitlinearer Aufheizung der Reaktionsgemische erhalten werden, konnten wir quantitativ den Beginn der Umsetzung, die Geschwindigkeit der Festkörperreaktion und die Temperaturabhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit bestimmen sowie die einzelnen Phasen der Reaktion aufzeigen. Während in den Leitfähigkeitsisothermen neben einer charakteristischen, von der Umsetzung verursachten Leitfähigkeitsabnahme mit der Versuchszeit eine Reihe weiterer Vorgänge, die mit der eigentlichen Reaktion nicht in Zusammenhang stehen, beobachtet werden, ist in den Leitfähigkeitsglowkurven lediglich ein für diese Versuchsführung typisches Maximum enthalten, das mit zunehmender Aufheizgeschwindigkeit zu höheren Temperatur

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractLösungen von Natrium‐diphenylarsenid in flüssigem Ammoniak oder Lithium‐diphenylarsenid in Tetrahydrofuran setzen sich mit Tetrakis‐chlormethylmethan und 1,1,2,2‐Tetrakis‐chlormethyl‐äthan unter NaCl‐Abspaltung um zu Tetrakisdiphenylarsinomethyl‐methan bzw. 1,1,2,2‐Tetrakis‐diphenylarsinomethyl‐äthan. Mit Hilfe von Natrium läßt sich in flüssigem Ammoniak je Arsen‐Atom eine Phenylgruppe abspalten. Hydrolyse und Oxydation mit Luftsauerstoff in schwefelsaurem Medium führen zu cyclischen Oxiden, dem 2,4,8,10‐Tetraphenyl‐tetrarsa‐3,10‐dioxo‐spiro[5,5]undecan und dem Bis‐(1,3‐diphenyl‐2‐oxa‐1,3‐diarsenanyl). Beim Kommutieren der Tetrakis‐diphenylarsine mit Arsentrichlorid bei 260°C und Hydrolyse der Reaktionsprodukte erhält man Oxide der Zusammensetzung C5H8As4O4bzw. C6H10As4O4.Die Umsetzung von Dinatrium‐phenylarsenid, C6H5AsNa2, mit Tetrakis‐chlormethyläthan führt zu 2,7‐Diphenyl‐3,7‐diarsabicyclo[3,3,0]octan, einem farblosen destillierbaren öl, das mit Brom leicht zu 3,7‐Diphenyl‐tetrabromo‐diarsabicyclooctan oxydiert werden ka

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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AbstractBei der Reaktion von Harnstoff und N,N′‐Dimethylharnstoff mit [(CH3)2N]3As entstehen Verbindungen der Zusammensetzung (H2N · CO · NH)3As und (CH3NH · CO · NCH3)3As, während die entsprechenden Schwefelsäureamide, Sulfamid und N,N′‐Dimethylsulfamid zu Verbindungen der Form (HN · SO2· NH)3As2und (CH3N · SO2· NCH3)3As2führen. Die IR‐Spektren zeigen, daß in dem Reaktionsprodukt der Schwefelsäure‐Derivate AsN‐Bindungen vorliegen, während bei den Kohlensäure‐Derivaten

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19703780311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1970

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