摘要:

AbstractIn Weiterführung früherer infrarotspektroskopischer Untersuchungen an den rhomboedrischen Phasen „B4C”︁, B12O2und „B12P2”︁ wurden „B12P2”︁ mit10B‐Anreicherung sowie normales und10B‐angereichertes „B12As2”︁ hergestellt und ihre IR‐Spektren von 200–1500cm−1gemessen. Die erhaltenen Phasen weichen von der idealen Stöchiometrie und Struktur durch eine etwa 10°ige Substitution von P‐ bzw. As‐Atomen durch Boratome ab. Die Zuordnung von 2 der gemessenen IR‐Banden zu diesen Fehlordnungen wurde durch ihre10B‐Verschiebung bestätigt. Eine Normalkoordinatenanalyse wurde für ein idealisiertes Strukturmodell mit einem einfachen, valenzchemisch sinnvollen Valenzkraftfeld ausgeführt. Sie gibt die Bandenverschiebung beim Übergang von B12P2zu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Reaktion von Trilithium‐heptaphosphid, Li3P7(1), mit Methylbromid in Tetrahydrofuran bei−6O°C wird Trimethyl‐heptaphosphan(3), P7(CH3)3(2), erhalten, das in 93°iger Ausbeute rein isoliert werden kann. Verbindung2wurde durch Elementaranalyse, Masse‐, Kernresonanz‐und Molekülschwingungsspektren als Organylderivat von Heptaphosphan(3), P7H3, mit tricyclischem P7‐Gerüst charakterisiert.2entsteht als Gemisch von zwei Isomeren, die sich in der räumlichen Anordnung der Methylgruppen unterscheiden. Bei der Thermolyse von2werden unter anderem Methylderivate der polycyclischen Phosphanreihen PnHn−2m(n = 4–1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

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AbstractDie Zustandsdiagramme AgClSnCl2(PbCl2) wurden differentialthermoanalytisch bestimmt, sie sind einfach eutektisch. Bei einer Messung der Enthalpie des PbCl2wurde eine neue Phasenumwandlung (Tn= 699 K, ΔHu= 2, lkJ/Mol) gefunden. Die Mischungsenthalpien AgClSnCl2(PbCl2) wurden direkt reaktionscalorimetrisch bestimmt, AgClSnCl2weist eine schwache exotherme Mischungsenthalpie, AgClPbCl2eine schwache endotherme Mischungsent

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

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AbstractDie TeCl4· SbCl5‐Additionsverbindung und einige TeCl4SbCl5‐Mischungen wurden im festen und geschmolzenen Zustand ramanspektroskopisch untersucht. Zwei Feststoffmodifikationen des TeCl4· SbCl5‐Adduktes wurden aufgefunden. Der strukturelle Aufbau der Schmelze kann durch das Gleichgewicht TeCl3++ SbCl6−⇌ TeCl4+ SbCl5, das mehr auf der linken Seite liegt, wiedergegeben werden. Mischungen anderer Stöchiometrie enthalten nur die 1:1‐Verbindung und überschüssiges TeCl4oder SbCl5. Solche Schmelzen enthalten nur die ionischen Species TeCl3+und SbCl6−neben nichtumgesetztem TeCl4oder SbCl5gemäß der je

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractGeschmolzenes Quecksilber(II)‐bromid (Arbeitstemperatur 242°C) erweist sich als stabilisierendes Medium für Quecksilber(I)‐Verbindungen. Die kovalenten Quecksilber(I)‐Halogenide Hg2X2verhalten sich wie schwache Solvobasen, die mit Solvosäuren HgBrA (A z.B. CIO4) unter Bildung bisher unbekannter Quecksilber(I)‐Halogenosalzen Hg2XA reagieren. Quecksilber(I)‐Salze von Mineralsäuren Hg2A2unterliegen in Schmelze der Solvolyse. Die Lage des Gleichgewichts und die Art der Solvolyseprodukte wird entscheidend vom Anion A beeinflußt. Im Gegensatz zu den Blei(II)‐Halogeniden PbX2reagieren die Zinn(II)‐Halogenide SnX2nicht zweibasig als Sn(HgBr3)2, sondern einbasig als Lewis‐Basen. Zinn(II)‐bromid bildet mit Hg2Br2ein lösliches 2:1 Addukt, welches mit NEt4ClO4(Et  C2H5) als Perchlorat ausgefällt werden kann. Zur selben Reaktion kommt es bei Angriff der Lewis‐Base SnBr2auf die Lewis‐Säure Hg2BrClO4, welche nach 4 versc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractDer Komplex AsPh4[Cl4MoNC2Cl5] (I) entsteht durch Reduktion von AsPh4[Cl5MoNC2Cl5] mit Acetonitril, während die Rheniumkomplexe AsPh4[Cl5ReNR] (R = CCl3, C2Cl5) (II, III) aus Tetraphenylarsoniumchlorid und den entsprechenden POCl3‐Solcaten Cl3PO(Cl4)ReNR erhalten werden. In den komplexen Anionen von I–III liegen nach den IR‐Spektren Metall‐Stickstoff‐Dreifachbindungen vor, in denen das d1‐System von Mo(V) bzw. Re(VI) eine Jahn‐Teller‐Stabili

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

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AbstractIm System Sr4−xBaxNiRe2□O12treten zwei verschiedene hexagonale Stapelvarianten vom rhomboedrischen 12 L‐Typ auf. Beide kristallisieren in der R. G. R3m und besitzen die gleiche Abfolge der dicht gepackten AO3‐Schichten: (3)(1) ≙ (hhcc)3. Dementsprechend besteht das Oktaedernetz aus Dreiergruppen von flächenverknüpften Oktaedern, die untereinander durch Einzeloktaeder verbunden sind. Während die reine Sr‐Verbindung, Sr4NiRe2□O12, die für rhomboedrische 12 L‐Perowskite vom Typ A4(B, M)3□O12übliche Besetzung der Oktaederlücken aufweist (Die beiden äußeren Oktaederpositionen der Dreiergruppe werden mit Rhenium besetzt, die Fehlstelle befindet sich in derem Zentrum und das Nickel im Einzeloktaeder), liegt in der reinen Ba‐Stapelvariante, Ba4NiRe2□O12, eine andersartige Verteilung vor: Die Rheniumatome besetzen das Zentrum der Dreiergruppe sowie den Einzeloktaeder, das Nickel und die Fehlstelle verteilen sich statistisch über die beiden äußeren Oktaederpositionen des Dreierblocks. Die an Pulverdaten bestimmten, auf die Intensitäten bezogenen R′‐Faktoren lauten 7,2% für Sr4NiRe2□O12und 6,2% für Ba4NiRe2□O12.In das Sr‐Gitter kann bis zu x ≃ 3,3 zweiwertiges Barium eingebaut werden, während die Ba‐Struktur keine Phasenbreite zuläßt. Der Cu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

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AbstractDie EMK einer Konzentrationskette mit binären Mischungen geschmolzener Salze und Elektroden, die sich reversibel auf das gemeinsame Ion beziehen, entspricht dem Diffusionspotential. Die EMK von derartigen Konzentrationsketten mit Mischungen von AgCl und unterschiedlichen Konzentrationen von AgBr, AgI, AgNO3und Ag2SO4, wurde gemessen. Nach Berücksichtigung von Asymmetriepotentialen von 0,5–1,5 mV wurden Diffusionspotentiale von höchsten 0–0,6 mV gefunden. Es wird daraus der Schluß gezogen, daß die Überführungszahlen der Anionen in Bezug auf das Ag+‐Ion den Molenbrüchen fast gleich sind und daß die Beweglichkeiten der Anionen einander auch fast gleich sind.Aus den Diffusionspotentialen wurde berechnet: Ag(Cl, Br): t(Br/Ag) 0,467; b(Cl/Ag) und b(Br/Ag) 12,57 und 11,01 · 10−4cm2s−1V−1für innere Transportzahlen t und innere Beweglichkeiten b für x = 0,5; 530°C.Ag(Cl, I): t(I/Ag) 0,490; b(Cl/Ag) und b(I/Ag) 11,50 und 11,02 · 10−4cm2s−1V−1für x = 0,5; 530°C.Ag(Cl, NO3): t(NO3/Ag) 0,748; b(Cl/Ag) und b(NO3/Ag) 3,84 und 4,88 · 10

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNiob(V)‐chlorid und Gallium(III)‐chlorid bilden im Festzustand dimere Moleküle. Bringt man ein stöchiometrisches Gemisch dieser Verbindungen von jeweils 50 Mol‐% durch Zusammenschmelzen zur Reaktion, so lassen sich die Ramanspektren dieses Produkts auf der Basis neuer Moleküle interpretieren, die aus einem Oktaeder und einem Tetraeder bestehen, welche über eine gemeinsame Kante verknüpft sind. Dabei ist das Niob‐Atom im Zentrum des Oktaeders lokalisiert, während das Gallium‐Atom tetraedrische Umgebung hat.Diese gemischtkernige Verbindung existiert auch in der Schmelze kurz oberhalb des Schmelzpunktes von 120°C. Mit steigender Temperatur der Schmelze zerfällt sie aber zunehmend in ihre Ausgangskomponenten, von denen das dimere Ga2Cl6im gesamten Schmelzbereich stabil ist, während das dimere Nb2Cl10mit steigender Temperatur zunehmend in monomere NbCl5

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY

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AbstractDie Einkristallstrukturbestimmung an dem hexagonalen Elpasolith Rb2LiFeF6bestätigte (R = 2,4%) die Isotypie mit der hexagonal‐rhomboedrischen 12‐Schichtenstruktur des Cs2NaCrF6‐Typs. Die Verbindung kristallisiert mit a = 588,0(3), c = 2879,0(8) pm (a = 1017,9 pm, α = 33,57°) in der Raumgruppe R≙m. Die Fluorabstände der beiden mit unterschiedlichem Verzerrungsgrad oktaedrisch koordinierten Eisenatome betragen FeF = 191,9(3) bzw. 193,6(3) pm. Durch die Flächenverknüpfung mit FeF6‐Oktaedern auf der einen, Eckenverknüpfung auf der anderen Seite sind die LiF6‐Oktaeder stark deformiert, LiF = 200,8/223,1(13), LiFe = 281,0(18) pm. Die beiden Rubidiumatome sind 12fach koordiniert, Mittelwert RbF = 297,7 pm. Auf die Beziehungen hexagonal‐rhomboedrischer Gitterkonstanten zu denen einer pseudomonoklinen Zelle, wie sie für manche Elpasolithe ange

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19804690111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1980

数据来源: WILEY